有机反应历程（一）1．有机反应类型（1）加成反应亲电加成C=C，C≡C；亲核加成C=O，C≡C，C≡N；带有吸电子基团的加成C=C，如C=C-C=O，C=C-C≡N；自由基加成C=C。（2）取代反应取代反应有三种：亲电取代，重要的是芳环上H被取代；亲核取代，经常是非H原子被取代；自由基取代，重要的是α取代。（3）消除反应主要是1，2-消除生成烯，也有1，1-消除生成碳烯。（4）重排反应常见的是碳正离子重排或其它缺电子的中间体重排。（5）周环反应包括电环化反应、环加成反应及σ迁移反应。2．反应活性中间体主要活性中间体有其它活性中间体有碳烯R2C∶（卡宾Carbene）氮烯RN∶（乃春Nitrene）；苯炔（Benzyne）。（1）自由基自由基的相对稳定性可以从C—H键离解能大小判别，键离解能越大，自由基稳定性越小。如按稳定性次序排列R3C·＞R2CH·＞RCH2·＞CH3·C—H键离解能：380.7395.4410.0435.1（kJ／mol）C6H5CH2·≈CH2＝CH-CH2·＞R3C·C—H键离解能：355.6355.5（kJ／mol）Ph3C·＞Ph2CH·＞PhCH2·Ph3C·为涡轮形，具有约30°夹角，因此稳定性不会比Ph2CH·高得很多，且易发生二聚形成酿式结构。【例1】下列游离基哪一个最稳定？w.w.w.k.s.5.u.c.o.mB．CH2＝CHCH2·D．CH3·解：B。（2）碳正离子含有带正电荷的三价碳原子的化合物叫碳正离子，它具有6个价电子，一般情况下是sp2杂化，平面构型，其稳定性次序为：任何使正电荷离域的条件都能稳定碳正离子。孤电子对能分散正电荷w.w.w.k.s.5.u.c.o.m故MeOCH2Cl溶剂解反应比CH3Cl快1014倍。邻基效应生成桥式碳正离子芳香化稳定碳正离子，例如（3）碳负离子碳负离子是碳原子上带有负电荷的体系，其结构大多是角锥形sp3杂化构型，此构型使孤电子对和三对成键电子之间相斥作用最小。碳负离子的稳定性常常用碳氢化合物的酸性来衡量，化合物的酸性越大，碳负离子越稳定。对碳负离子起稳定作用的因素有：①增加碳负离子上s轨道成分。s成分越高，离核越近，电子被碳原子核拉得越紧，则碳负离子越稳定。例如，酸性次序：CH3-CH3＜CH2=CH2＜CH≡CH轨道：sp3sp2sp②吸电子诱导效应。HC（CF3）3HCF3CH4pka：112843所以碳负离子稳定性次序为：反之，给电子诱导效应使之不稳定，故与碳正离子相反。w.w.w.k.s.5.u.c.o.m③碳负离子上的孤电子对与重键共轭酯基稳定作用较差是由于其中OEt中氧原子有给电子性。（4）碳烯（卡宾Carbene）w.w.w.k.s.5.u.c.o.m卡宾是一类只有6个价电子的二价碳原子的中性化合物，由于严重缺电子，...
