有机反应历程（四）【例1】芳香族化合物氯苯（Ⅰ）、硝基苯（Ⅱ）、N，N-二甲苯胺（Ⅲ）、苯甲醚（Ⅳ）等进行硝化时，其反应速度的快慢顺序如何？A．Ⅰ＞Ⅱ＞Ⅲ＞ⅣB．Ⅲ＞Ⅳ＞Ⅰ＞ⅡC．Ⅳ＞Ⅲ＞Ⅱ＞ⅠD．Ⅱ＞Ⅰ＞Ⅳ＞Ⅲ解：B。【例2】某溴苯与Br2＋FeBr3反应只得到一种三溴苯产物，该溴苯应为：解：C。因-Br是邻对位定位基，所以，A．和B．都有两种三溴苯产物，而D．有3种三溴苯产物。（2）亲核取代反应在特殊结构或特殊条件下产生。①加成—消除历程芳环上有吸电子基使之活化，以-NO2最强，如OH-、CN-、-OR、胺等。生成碳负离子络合物中间体叫Meisenheimer络合物。例如，已被核磁和X射线所证实。【例3】2，4-二硝基氯苯和氨发生反应生成2，4-二硝基苯胺的反应历程是什么？A．亲电取代反应B．双分子消除—加成反应C．双分子加成—消除反应D．单分子亲核取代反应答：C．②苯炔历程（消除—加成历程）发生于试剂碱性很强时。特征为亲核试剂不一定进入离去基团所在位置上，可以在它的邻位。【例4】氯苯与氨基钠在液氨中作用生成苯胺时，其反应可能的中间体是什么？A．碳正离子B．卡宾CarbeneC．碳负离子D．苯炔解：故为D．5．饱和碳原子上的亲核取代反应通式是：Nu-＋R－L→NuR＋L-其中Nu-表示亲核试剂，可以是负离子或带未共享电子对的中性分子；R—L表示作用物、为中性分子或正离子；L表示离去基团。反应进行有两种类型，一种是单分子亲核取代反应SN1，速率=k1[RL]；另一种为双分子亲核取代反应SN2，速率=k2[RL][Nu-：]。SN2为一步反应，亲核试剂进攻与离去基团离去同时发生。例如：SN1为二步反应，先离解成碳正离子，随即快速的受试剂进攻。例如，其势能图如图4－1所示。判断反应按SN2或SN1进行，可从作用物结构、亲核试剂亲核性强弱、离去基团离去的难易及溶剂极性等方面分析，从产物的立体化学及改变反应条件对反应速度的影响来判别。作用物结构：【例1】在加热条件下，下列化合物分别与氢氧化钠水溶液作用，反应最快的是哪一个？A．氯乙烷B．氯乙烯C．3-氯丙烯D．氯甲烷答：C．，SN1与SN2均最快。凡使碳正离子稳定的因素，有利于SN1；空间障碍小，有利于SN2；α和β位有大的取代基，不利于SN2。亲核试剂亲核性强，有利于SN2，亲核原子相同时，碱性与亲核性有平行关系，如O原子相同，则RO-＞HO-＞ArO-＞RCOO-＞ROH＞H2O周期表中同一周期元素生成的同类型亲核试剂，其亲核性大小基本上与碱性的强弱一致。例如，w.w.w.k.s.5.u.c.o.mR3C-＞R2N-＞RO...
