山东省聊城市市售韭菜、芹菜...农药残留分析及暴露风险评估_张春荣.pdf

论著山东省聊城市市售韭菜、芹菜、洋葱中农药残留分析及暴露风险评估张春荣，赵月，李倩，张远，李华锋，姜大峰，郭颖，董炳刚（通信作者）聊城市疾病预防控制中心理化检验所，山东 ；山东医学高等专科学校医学检验系；山东医学高等专科学校组织人事处；山东省疾病预防控制中心科研教育部基金项目：山东省医药卫生科技发展计划项目（）；山东省医药卫生科技发展计划项目（）作者简介：张春荣（），女，硕士，主管技师，研究方向：理化检验技术通信作者：董炳刚，：摘要：目的分析山东省聊城市市售韭菜、芹菜、洋葱中农药残留水平，并进行膳食暴露风险评估。方法 年 月采集山东省聊城市市售韭菜、芹菜、洋葱 份，按照国家标准 ，用气相色谱质谱联用法检测 种农药残留情况，结合居民人均蔬菜摄入量进行农药残留膳食暴露风险评估。结果 份样本中检出 种农药，超标的农药有种。韭菜中农药的检出率、超标率分别为 、；芹菜中农药的检出率、超标率分别为 、；洋葱中农药的检出率、超标率分别为 、。拟除虫菊酯类农药的检出率最高为 ，高唐市售蔬菜农药的检出率最高为 ，东阿市售蔬菜超标率最高为 ，种农药的摄入量均小于每日允许摄入量。结论聊城市市售的三种蔬菜中检测到的多为低毒的拟除虫菊酯类农药和杀菌剂，但少量样品仍能检测到禁用的有机磷农药；三种蔬菜中农药残留的暴露风险较小，可正常食用。关键词：农药残留；风险评估；蔬菜 ：中图分类号：文献标识码：文章编号：（），；，；，；，：，；（），：；蔬菜是人们日常饮食中必不可少的食物，但是蔬菜在种植过程中极易遭受虫害和草害，菜农会通过喷洒农药，甚至用农药灌根的方式进行防治。农药的广泛使用，必然会造成蔬菜中农药残留（农残）。食物中预防医学论坛 年月第 卷第期 ，的农残会干扰人体内分泌系统，引起体内激素失衡，进而罹患癌症等疾病，甚至会过胎盘屏障转授给胎儿，导致胎儿畸形。研究结果显示，韭菜和芹菜农药超标率较高；而洋葱移栽前用杀菌剂蘸根减少病害，用有机磷农药灌根防治根蛆幼虫。山东省聊城市素有“中国蔬菜第一市”之称，蔬菜产量一直位居全国前列。韭菜、芹菜和洋葱作为聊城市的主要经济作物品种，深受市民欢迎。为保证食品安全，有必要开展这三种蔬菜农残分析。因此本研究以韭菜、芹菜、洋葱为调查对象，分析其农残含量，并进行膳食暴露风险评估。对象与方法 对象按照方位随机抽取山东省聊城市市区、高唐、莘县、东阿个区县采集样品，选择超市、农贸市场、集市为采样点，年 月在上述采样点随机采购韭菜、洋葱、芹菜，样品重量不低于，共计 份，其中韭菜 份、芹菜 份、洋葱 份。检验方法常用 种农药的检测方法均按照 食品安全国家标准 植物源性食品中 种农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱质谱联用法 规定的标准进行操作。种农药中包括 种有机磷农药（为甲胺磷、敌敌畏、乙酰甲胺磷、氧乐果、灭线磷、久效磷、甲拌磷、甲拌磷亚砜、甲拌磷砜、乐果、氯唑磷、磷胺、甲基对硫磷、马拉硫磷、毒死蜱、对硫磷、水胺硫磷、甲基异柳磷、杀扑磷、三唑磷），种拟除虫菊酯类农药（为联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯），种杀菌剂（为五氯硝基苯、腐霉利），种杀螨剂（为三氯杀螨醇）。结果判定针对此次洋葱、韭菜、芹菜中农残的检测结果，依据 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量 规定的农药最大限量值进行判定。标准中未规定限值的不进行判定，三种蔬菜中检出农药及其最大残留限量如表所示。表蔬菜中检出农药的最大残留限量蔬菜种类农药最大残留限量（）五氯硝基苯磷胺甲拌磷甲基异柳磷腐霉利联苯菊酯氯氟氰菊酯氟氯氰菊酯氯氰菊酯溴氰菊酯洋葱 韭菜 芹菜 注：“”表示 中未规定农药的最大残留限量；“”表示该限量为临时限量。农残评估 年山东省居民膳食营养状况调查结果显示山东省居民人均日蔬菜摄入量为 ，中国居民膳食指南科学研究报告（）推荐每人每天摄入蔬菜 ，本研究采用 作为评估参数。采用 食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量 推荐的每日允许摄入量（）。处理食品污染监测低水平数据时，如果检测结果检出限的比例大于，对所有小于检出限的结果得出两个估值，和检出限。暴露评估采用国际每日膳食摄入量估计法评估种蔬菜中农残的慢性暴露水平。计算公式如下：，公式中，是某种农药的平均暴露水平（，是第种食物在全人群的平均消费量（），是第种食物监测残留浓度的平均值，是可能含有某种农药的食品数目，是人群平均体质量，本研究按 计算。本研究通过农药安全限值（）对农残的膳食暴露对人体健康造成的风险进行评估，。表示该农药的平均暴露水平低于每日允许摄入量，对人体健康造成威胁的风险较小，在可接受的范围内；，表示该农药的暴露水平高于日允许摄入量，对人体健康造成的威胁较大，该农药对食品安全带来的风险不可以接受。统计学处理采用 和 软件。计数资料比较采用检验。以 为差异有统计学意义。结果 三种蔬菜农残检出情况 农药残留三种蔬菜共计 份，农药共计 种。种农药中共检出 种，其中有机磷种、拟除虫菊酯种、杀菌剂种。农药检出情况如表所示，甲拌磷砜检出份、磷胺检出份、甲基异硫磷检出份、联苯菊酯检出份、氯氟氰菊酯检出 份、氟氯氰菊酯检出份、氯氰菊酯检出 份、溴氰菊酯检出份，五氯硝基苯检出份、腐霉利检出份。有机预防医学论坛 年月第 卷第期 ，磷农药检出率为 ，因为限量标准较低，检出即超标，所以超标率为 ；拟除虫菊酯类检出率为 ，超标率为 （联苯菊酯未规定最大限量，不 纳 入 统 计）。杀 菌 剂 中 腐 霉 利 的 检 出 率 为 ，五氯硝基苯的检出率为 。所有检出农药中氯氟氰菊酯的检出率最高为 ，甲基异柳磷的超标率最高为 。表 份蔬菜样品中农药检出情况农药名称检出数检出率（）超标率（）农残量（）浓度范围均值均值蔬菜检出种类及数量甲拌磷砜 芹菜、韭菜磷胺 韭菜甲基异硫磷 芹菜、洋葱五氯硝基苯 洋葱、芹菜腐霉利 韭菜、芹菜、洋葱联苯菊酯 韭菜、芹菜氯氟氰菊酯 韭菜、芹菜氟氯氰菊酯 韭菜、芹菜氯氰菊酯 韭菜、芹菜、洋葱溴氰菊酯 芹菜注：“”表示 中未规定农药的最大残留限量，无法计算超标率；为未检出；为对所有小于检出限的结果按计算；为所有小于检出限的结果按检出限计算。份蔬菜，总的农残检出率为 ，总的农残超标率为 。份韭菜，农残检出 份，检出率 ，超标率 ；芹菜 份，农残检出 份，检出率 ，超标率 ；洋葱 份，农残检出份，检出率 ，超标率 。三种蔬菜检出 率 和 超 标 率 比 较 差 异 有 统 计 学 意 义（）。见表。表 份蔬菜样品中农残检出情况蔬菜样品数（份）检出数（份）检出率（）超标数（份）超标率（）检出农药及份数韭菜 磷胺份、甲拌磷份、腐霉利份、联苯菊酯份、氯氟氰菊酯 份、氟氯氰菊酯份、氯氰菊酯份芹菜 五氯硝基苯份、甲拌磷份、甲基异柳磷份、腐霉利份、联苯菊酯份、氯氟氰菊酯份、氟氯氰菊酯份、氯氰菊酯份、溴氰菊酯份洋葱 五氯硝基苯份、甲基异柳磷份、氯氰菊酯份合计 注：“”代表 标准中未规定残留最大限量的农药，未规定最大限值的农药不计入超标率的计算。不同来源蔬菜的农残检出情况韭菜农残检出率、超 标 率 最 高 的 是 高 唐，分 别 为 、。芹菜农残检出率和超标率最高的也是高唐，分别为 、。洋葱中高唐的两份样品检出农残，东阿的份样品检出甲基异柳磷且超标。份样品共有 份样品超标，超标的农药有种，禁用的甲基异柳磷超标最多，有份；氯氟氰菊酯和腐霉利其次，均为份。如表所示，四个采样区域中，高唐的三种蔬菜农残检出率最高，为 ；东阿的三种蔬菜农残超标率最高，为 。不同地区三种蔬菜的检出率、超标率差异无统计学意义（）。农药混用情况 份样品中，份蔬菜未检出任何农药；份韭菜和份芹菜检出种农药，其中份韭菜检出氯氰菊酯和高毒的磷胺，份韭菜检出腐霉利和氯氰菊酯，份芹菜检出甲基异柳磷和联苯菊酯，其余均是拟除虫菊酯类农药混用；份韭菜检出种拟除虫菊酯类农药。预防医学论坛 年月第 卷第期 ，表不同区县蔬菜农残检出情况比较采样区域总份数（份）检出份数（份）检出率（）超标份数（份）超标率（）超标农残种类及份数聊城市区韭菜 氯氟氰菊酯份、氯氰菊酯份芹菜 甲拌磷份、甲基异柳磷份洋葱 合计 东阿韭菜 腐霉利份、氯氟氰菊酯份芹菜 甲基异柳磷份洋葱 甲基异柳磷份合计 高唐韭菜 磷胺份、氯氟氰菊酯份、氯氰菊酯份芹菜 甲基异柳磷份、氯氟氰菊酯份、氯氰菊酯份洋葱 合计 莘县韭菜 甲拌磷份、腐霉利份、氯氟氰菊酯份芹菜 甲拌磷份洋葱 合计 三种蔬菜农残的慢性膳食暴露水平采用山东省居民人均日蔬菜摄入量每人 为参考值，评估 种农残的慢性膳食暴露水平。所有农药的 值均大于。的氯氰菊酯最小为 ，五氯硝基苯最大为 ；的磷胺最小为 ，氟氯氰菊酯最大为 。见表。表农药的慢性膳食暴露评估农药日平均暴露量（）日平均暴露量（）甲拌磷砜 磷胺 甲基异硫磷 五氯硝基苯 腐霉利 联苯菊酯 氯氟氰菊酯 氟氯氰菊酯 氯氰菊酯 溴氰菊酯 注：蔬菜人均日摄入量为 （标准人）；按照表均值计算；按照表均值计算。采用 中国居民膳食指南科学研究报告（）推荐蔬菜摄入量 （标准人）为参考值，评估 种农残的慢性膳食暴露水平。如表所示，所有农药的 值均大于，说明三种蔬菜暴露于这 种农药 给 人 体 健 康 带 来 的 风 险 同 样 较 低，可 以 食 用。的氯氰菊酯最小为 ，五氯硝基苯最大为 ；的磷胺最小为 ，氟氯氰菊酯最大为 。见表。预防医学论坛 年月第 卷第期 ，表农药的慢性膳食暴露评估农药名称日均暴露量（）日平均暴露量（）甲拌磷砜 磷胺 甲基异硫磷 五氯硝基苯 腐霉利 联苯菊酯 氯氟氰菊酯 氟氯氰菊酯 氯氰菊酯 溴氰菊酯 注：蔬菜人均日消费量为 （标准人）；按照表均值计算；按照表均值计算。讨论通过对聊城市 份市售韭菜、芹菜、洋葱中 种农药的检测分析发现，市售韭菜和芹菜的农药检出率较高，与文献 报道基本一致。韭菜中农残的检出率高达 ，芹菜中农残检出率为 ，洋葱中农残的检出率为 。三种蔬菜农残检出率的差异有统计学意义。韭菜和芹菜的农残检出率高，一是因为这两种蔬菜本身易受害虫侵害，施药量大，而且根部易吸收农药；二是这两种蔬菜叶表皮气孔数量比其他蔬菜多，蜡质层也较薄，容易吸收和富集农药；三是这两种蔬菜生长周期短，施用的农药没有足够的时间完全代谢。从地域方面来看，高唐的蔬菜农残检出率最高，东阿的蔬菜农残超标率最高。四个调查区域的蔬菜农残检出率的差异和超标率之间的差异无统计学意义。经调查四个区县市场售卖的蔬菜并非全部是本地种植，部分来自于其他地区，所以本次调查数据仅能体现其市售蔬菜的农残含量现状。从农药的使用种类来看，拟除虫菊酯类农药的检出率最高，杀菌剂的检出率次之，说明农药的使用倾向于低毒农药。但是正因为这两类农药毒性低，药效持续时间短，才使得菜农放松警惕，超量使用，反而更容易造成农残超标。农农发 号文 关于打击违法制售禁限用高毒农药规范农药使用行为的通知 中规定禁止生产、销售和使用磷胺，禁止甲拌磷，甲基异柳磷在蔬菜、果树、茶叶、中草药材上使用。但是在本研究中，仍然能检出这三种禁用农药，推测原因一是禁用农药广谱高效价格低廉，菜农盲目追求效果违规使用；二是不排除生产厂家为追求利益在常规农药中违规添加禁用农药的可能；三是早年使用禁用农药，造成了土壤污染。本 研 究 采 用 山东 省居 民人 均日 蔬菜 摄 入量为 、中国居民膳食指南科学研究报告（）推荐每人每天摄入蔬菜最大量 两个评估参数。因为很难精确每个人每天的蔬菜摄入量，所以采用一个平均值，一个最大值来进行评估，使得评估结果更客观。本研究采用点评估模型，将蔬菜中的农残水平与居民的蔬菜摄入量结合起来，获得蔬菜中农残在人群平均水平上的暴露。经过检测和评估，韭菜、芹菜、洋葱三种蔬菜中检测到的 种农残量在安全范围内，可以放心食用。但是本研究采用的标准人摄入量和推荐摄入量与居民实际的蔬菜摄入量不一定完全一致，具有一定的局限性。综上所述，聊城市市售韭菜、芹菜、洋葱中存在不同程度的农残，通过膳食暴露风险评估，农残量在安全范围内。但是禁用高毒农药的检出说明菜农安全使用农药的意识仍需加强，建议农业部门对菜农进行农药知识宣传，提供优质的种植技术，指导其合理使用农药