2023年1月云南化工Jan．2023第50卷第1期YunnanChemicalTechnologyVol.50，No.1doi:10.3969/j.issn.1004-275X.2023.01.07Ｒh催化C－C键选择性活化反应的密度泛函理论研究进展李江平(云南师范大学，云南昆明650500)摘要:过渡金属催化C—C键活化反应能快速构建复杂有机分子，是当今有机合成领域的研究热点。特别是过渡金属Ｒh催化C—C键选择性活化反应具有巨大的应用潜力。对近些年铑催化四元环上、直链上的C—C键选择性活化反应的密度泛函理论研究成果进行了总结，尤其对反应机理和C—C键区域选择性活化的来源做出解释。强调计算结论与实验结论的一致性，旨在为判断C—C键活化反应的选择性提供有益参考。关键词:铑催化;C—C键活化;DFT;反应机理中图分类号:O641文献标识码:A文章编号:1004－275X(2023)01－0024－05AdvancesinDensityFunctionalTheoryＲesearchonＲh－catalyzedC—CBondSelectiveActivationLiJiangping(YunnanNormalUniversity，Yunnan，Kunming650500，China)Abstract:Transitionmetal－catalyzedC—Cbondactivationreactionscanrapidlyconstructcomplexorganicmolecules，whichisaresearchhotspotinthefieldoforganicsynthesistoday．Inparticular，thetransitionmetalＲh－catalyzedselectiveactivationofC—Cbondshasgreatpo-tentialapplication．Inrecentyears，theresearchresultsofdensityfunctionaltheoryontheselectiveactivationofC—Cbondsonquaternaryringsandlinearchainscatalyzedbyrhodiumaresummarized，especiallythereactionmechanismandthesourceoftheregioselectiveactivationofC—Cbondsareexplained．Emphasisisplacedontheconsistencybetweenthecalculatedandexperimentalconclusions，aimingtoprovideausefulreferenceforjudgingtheselectivityoftheC—Cbondactivationreaction．Keywords:rhodiumcatalysis;C—Cbondactivation;DFT;reactionmechanismC—C键普遍存在于有机分子中，催化C—C键活化可有效改变复杂有机分子的合成方式，特别是从C—C键选择性活化开始，随后将各种不饱和键插入特定的C—C键，对于获得特定的骨架非常有效［1－4］。但因C—C键的动力学惰性和热力学稳定性使得活化C—C键具有很大挑战。值得高兴的是，近年来，在过渡金属催化剂的存在下，可以通过氧化加成、β—C消除和烯丙基化等方式使C—C键活化［5－13］。铑是在催化C—C键选择性活化中起到重要作用的一类过渡金属，它不仅能使张力环...
