HJ 478-2009 水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法.pdf

HJ 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 4782009 代替 GB 1319891 水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法 Water qualityDetermination of polycyclic aromatic hydrocarbons Liquid-liquid extraction and solid-phase extraction followed by high performance liquid chromatographic method 2009-09-27 发布 2009-11-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 4782009 中华人民共和国环境保护部 公 告 2009 年 第 47 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法等十八项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法（HJ 4782009）；二、环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ 4792009）；三、环境空气 氟化物的测定 滤膜采样氟离子选择电极法（HJ 4802009）；四、环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸采样氟离子选择电极法（HJ 4812009）；五、环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（HJ 4822009）；六、环境空气 二氧化硫的测定 四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（HJ 4832009）；七、水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法（HJ 4842009）；八、水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法（HJ 4852009）；九、水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10 菲啰啉分光光度法（HJ 4862009）；十、水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（HJ 4872009）；十一、水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法（HJ 4882009）；十二、水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法（HJ 4892009）；十三、水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法（HJ 4902009）；十四、土壤 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法（HJ 4912009）；十五、空气质量 词汇（HJ 4922009）；十六、水质 样品的保存和管理技术规定（HJ 4932009）；十七、水质 采样技术指导（HJ 4942009）；十八、水质 采样方案设计技术指导（HJ 4952009）。以上标准自 2009 年 11 月 1 日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述二十项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质 六种特定多环芳烃的测定 高效液相色谱法（GB 1319891）；二、空气质量 氮氧化物的测定 盐酸萘乙二胺比色法（GB 896988）；三、环境空气 氮氧化物的测定 Saltzman 法（GB/T 154361995）；四、环境空气 氟化物质量浓度的测定 滤膜氟离子选择电极法（GB/T 154341995）；五、环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸氟离子选择电极法（GB/T 154331995）；六、环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（GB/T 1526294）；七、空气质量 二氧化硫的测定 四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法（GB 897088）；八、水质 氰化物的测定 第一部分 总氰化物的测定（GB 748687）；i HJ 4782009 九、水质 氰化物的测定 第二部分 氰化物的测定（GB 748787）；十、水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法（GB 747487）；十一、水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10-菲啰啉分光光度法（GB 747387）；十二、水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（GB 748287）；十三、水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法（GB 748387）；十四、水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法（GB 1190989）；十五、水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法（GB 1190889）；十六、土壤质量 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法（GB/T 171371997）；十七、空气质量 词汇（GB 691986）；十八、水质采样 样品的保存和管理技术规定（GB 1299991）；十九、水质 采样技术指导（GB 1299891）；二十、水质 采样方案设计技术规定（GB 1299791）。特此公告。2009 年 9 月 27 日 ii HJ 4782009 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 方法原理.1 3 试剂和材料.1 4 仪器和设备.2 5 样品.2 6 分析步骤.2 7 结果计算.5 8 精密度和准确度.5 9 质量控制和质量保证.5 附录 A（资料性附录）方法的检出限和测定下限.6 附录 B（资料性附录）方法的精密度和准确度.7 iii HJ 4782009 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中多环芳烃的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中十六种多环芳烃的液液萃取和固相萃取高效液相色谱法。本标准适用于饮用水、地下水、地表水、海水、工业废水及生活污水中十六种多环芳烃的测定。本标准是对水质 六种特定多环芳烃的测定 高效液相色谱法（GB 1319891）的修订。本标准首次发布于 1991 年，原标准起草单位为北京环境保护监测中心。本次为第一次修订。主要修订内容如下：增加了方法的测定组分；增加了固相萃取方法；修改了萃取溶剂体系及净化的方法；修改了高效液相色谱法的流动相配比；修改了高效液相色谱法的检测条件；增加了质量保证和质量控制的规定。自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1991 年 8 月 31 日批准、发布的国家环境保护标准水质 六种特定多环芳烃的测定 高效液相色谱法（GB 1319891）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标准环境保护部 2009 年 9 月 27 日批准。本标准自 2009 年 11 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。iv HJ 4782009 水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法 警告：部分多环芳烃属于强致癌物，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服；标准溶液的配制应在通风柜内进行操作；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。1 适用范围 本标准规定了测定水中十六种多环芳烃的液液萃取和固相萃取高效液相色谱法。本标准适用于饮用水、地下水、地表水、海水、工业废水及生活污水中十六种多环芳烃的测定。十六种多环芳烃（PAHs）包括：萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并a蒽、芁屈、苯并b荧蒽、苯并k荧蒽、苯并a芘、茚并1,2,3-cd芘、二苯并a,h蒽、苯并ghi苝。液液萃取法适用于饮用水、地下水、地表水、工业废水及生活污水中多环芳烃的测定。当萃取样品体积为 1 L 时，方法的检出限为 0.0020.016 g/L，测定下限为 0.0080.064 g/L，详见表 A.1。萃取样品体积为 2 L，浓缩样品至 0.1 ml，苯并a芘的检出限为 0.000 4 g/L，测定下限为 0.001 6 g/L。固相萃取法适用于清洁水样中多环芳烃的测定。当富集样品的体积为 10 L 时，方法的检出限为0.000 40.001 6 g/L，测定下限为 0.001 60.006 4 g/L，详见表 A.2。2 方法原理 2.1 液液萃取法 用正己烷或二氯甲烷萃取水中多环芳烃（PAHs），萃取液经硅胶或弗罗里硅土柱净化，用二氯甲烷和正己烷的混合溶剂洗脱，洗脱液浓缩后，用具有荧光/紫外检测器的高效液相色谱仪分离检测。2.2 固相萃取法 采用固相萃取技术富集水中多环芳烃（PAHs），用二氯甲烷洗脱，洗脱液浓缩后，用具有荧光/紫外检测器的高效液相色谱仪分离检测。3 试剂和材料 本标准所用试剂除另有注明外，均应为符合国家标准的分析纯化学试剂。除非另有说明，本标准中所涉及的水均为不含有机物的蒸馏水。3.1 乙腈（CH3CN）：液相色谱纯。3.2 甲醇（CH3OH）：液相色谱纯。3.3 二氯甲烷（CH2Cl2）：液相色谱纯。3.4 正己烷（C6H14）：液相色谱纯。3.5 硫代硫酸钠（Na2S2O35H2O）。3.6 无水硫酸钠（Na2SO4）：在 400下烘烤 2 h，冷却后，贮于磨口玻璃瓶中密封保存。3.7 氯化钠（NaCl）：在 400下烘烤 2 h，冷却后，贮于磨口玻璃瓶中密封保存。3.8 标准溶液 3.8.1 多环芳烃标准贮备液：质量浓度为 200 mg/L 含十六种多环芳烃的乙腈溶液，包括萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、芁屈、苯并a蒽、苯并b荧蒽、苯并k荧蒽、苯并a芘、茚并1,2,3-cd芘、二苯并a,h蒽、苯并ghi苝。贮备液于 4以下冷藏。3.8.2 多环芳烃标准使用液：取 1.0 ml 多环芳烃标准贮备液（3.8.1）于 10 ml 容量瓶中，用乙腈（3.1）1 HJ 4782009 稀释至刻度，该溶液中含多环芳烃 20.0 mg/L。在 4以下冷藏。3.8.3 十氟联苯（Decafluorobiphenyl）：纯度：99%，样品萃取前加入，用于跟踪样品前处理的回收率。3.8.4 十氟联苯标准贮备溶液：称取十氟联苯（3.8.3）0.025 g，准确到 1 mg，于 25 ml 容量瓶中，用乙腈溶解并稀释至刻度，该溶液中含十氟联苯 1 000 g/ml。在 4以下冷藏。3.8.5 十氟联苯标准使用溶液：取 1.0 ml 十氟联苯标准贮备溶液（3.8.4）于 25 ml 容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，该溶液中含十氟联苯 40 g/ml。在 4以下冷藏。3.9 淋洗液：二氯甲烷/正己烷（1+1）混合溶液（体积分数）。3.10 硅胶柱：1 000 mg/6.0 ml。3.11 弗罗里硅土柱：1 000 mg/6.0 ml。3.12 固相萃取柱：C18，1 000 mg/6.0 ml，或固相萃取圆盘等具有同等萃取性能的物品。3.13 玻璃棉或玻璃纤维滤纸：在 400加热 1 h，冷却后，贮于磨口玻璃瓶中密封保存。3.14 氮气，纯度99.999%，用于样品的干燥浓缩。4 仪器和设备 4.1 液相色谱仪（HPLC）：具有可调波长紫外检测器或荧光检测器和梯度洗脱功能。4.2 色谱柱：填料为 5 m ODS，柱长 25 cm，内径 4.6 mm 的反相色谱柱或其他性能相近的色谱柱。4.3 采样瓶：1 L 或 2 L 具磨口塞的棕色玻璃细口瓶。4.4 分液漏斗：2 000 ml，玻璃活塞不涂润滑油。4.5 浓缩装置：旋转蒸发装置或 K-D 浓缩器、浓缩仪等性能相当的设备。4.6 液液萃取净化装置 4.7 自动固相萃取仪或固相萃取装置 固相萃取装置由固相萃取柱、分液漏斗、抽滤瓶和泵组成。见图 1。4.8 干燥柱：长 250 mm，内径 10 mm，玻璃活塞不涂润滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入少量玻璃棉或玻璃纤维滤纸（3.13），加入10 g 无水硫酸钠。4.9 一般实验室常用仪器。5 样品 5.1 样品的采集：样品必须采集在预先洗净烘干的采样瓶（4.3）中，采样前不能用水样预洗采样瓶，以防止样品的沾染或吸附。采样瓶要完全注满，不留气泡。若水中有残余氯存在，要在每升水中加入 80 mg 硫代硫酸钠（3.5）除氯。图 1 固相萃取装置（萃取部分）示意图1 L 抽滤瓶橡胶塞固相萃取柱2 L 分液漏斗5.2 样品的保存：样品采集后应避光于 4以下冷藏，在 7 d 内萃取，萃取后的样品应避光于 4以下冷藏，在 40 d 内分析完毕。6 分析步骤 6.1 样品预处理 6.1.1 液液萃取 6.1.1.1 萃取：摇匀水样，量取