2023年土壤有效硫比浊测定法改进和注意事项.doc

土壤有效硫比浊测定法改进和注意事项土壤有效硫比浊测定法改进和注意事项 刘莉 农业土壤有效硫一般使用硫酸钡比浊法测定，该标准优点是应用广泛，但是在土壤有效硫比浊测定中发现结果不理想，重复性差，标准曲线相关系数不高，低浓度一端不成线性。经过条件实验发现其中主要问题标准溶液加入量的选择比浊时间影响测定结果比浊器皿的选择。一、原有效硫测定方法及步骤 1、仪器及化学试剂 仪器：摇床（满足 180 转/分20 转/分的振荡频率）;电热板;分光光度计;控温电磁搅拌器，塑料瓶，烧杯。化学试剂：（1）氯化钡晶粒（将氯化钡BaCl22H2O 研细，通过 0.5mm 孔径筛）;（2）磷酸二氢钙;（3）硫酸钾;（4）阿拉伯胶水溶液（2.5g/L）;（5）过氧化氢（30%）;（6）氯化钙浸提剂（CaCl 1.5g/L，用于石灰性土壤）;（7）硫标准贮备液（称取硫酸钾 0.5436g 溶于水，定容至 1L，即为含硫 100mg/L 的标准贮备液，将此溶液准确稀释成含硫 20mg/L的标准溶液备用）;（8）（1+4）盐酸溶液;（9）磷酸二氢钙-乙酸浸提剂（称取磷酸二氢钙Ca（H2PO4）2H2O）2.04g 溶于 1L 乙酸c（CH3COOH）=2mol/L溶液中）。2、操作步骤（1）制作标准系列。准确吸取含硫 20mg/L 标准溶液 0.00ml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、8.00ml、10.00ml、12.00ml 分别放入 50ml 比色管中，加（1+4）盐酸溶液 2ml 和阿拉伯胶水溶液 4ml，用水定容，即为 0.00mg/L、0.80mg/L、1.60mg/L、2.40mg/L、3.20mg/L、4.00mg/L、4.80mg/L 硫标准系列溶液。将溶液转入 150ml 烧杯中，加氯化钡晶粒 2.0g，用电磁搅拌器搅拌 1min，5min10min 内在分光光度计上波長 440nm 处，用 3cm 光径比色皿比浊，用标准系列溶液的零浓度点调节仪器零点，与试样溶液同条件比浊测定，读取吸光度，绘制校准曲线或求出一元直线回归方程。（2）试液制备。称取通过 2mm 孔径筛的风干试样 10g（精确到 0.01g）于250ml 塑料瓶或三角瓶中，加入浸提剂 50ml，在 2025下振荡 1h，过滤。（3）测定。吸取滤液 25ml 于 100ml 三角瓶中，在电热板或砂浴加热，加过氧化氢 3-5d 氧化有机物。待有机物分解完全后，继续煮沸，除尽过剩的过氧化氢。加入（1+4）盐酸溶液 2ml，得到清亮的溶液，将溶液无损移入 50ml 容量瓶中，加阿拉伯胶水溶液 4ml，用水定容后转入 150ml 烧杯中，加氯化钡晶粒 2.0g，用电磁搅拌器搅拌 1min，5min10min 内在分光光度计上波长 440nm 处，用3cm 光径比色皿，与标准溶液同条件比浊，读取吸光度。（4）分析结果 有效硫的质量分数以（mg/kg）表示，按式（1）计算：从校准曲线上查得测定液中硫的浓度，单位为毫克每升（mg/L）;V：测定液体积，单位为毫升（ml），本实验为 50ml;D：分取倍数，50/25=2;m：试样质量，单位为克（g）。二、实验结果 1、标准溶液加入量 校准曲线在浓度低的一端不成直线，为了提高可靠性，在标准溶液中加入等量的 SO42-S，使溶液浓度提高。标准使用液浓度为 10mg/L，实验结果如下：由表 1 结果看出，标准溶液加入量对有效硫的测定并无大的影响。2、比浊时间 比浊方法中时间的控制对测定结果有着很重要的影响，这跟混浊体系的稳定性有关。表 2 结果是单人操作，全部加完氯化钡晶粒，依次搅拌，全部搅拌完全后，依次比色。表 3 结果为两人配合，逐个添加氯化钡晶粒，搅拌，比浊，比浊时间均为 7min 左右。通过表 2、表 3 实验结果表明，随着比浊时间的增加，吸光值变大，读数变得不理想，从而影响曲线 r 值。3、不同器皿对土壤有效硫测定的影响 由表 4 可以看出，使用烧杯 7 次平行实验相对标准偏差结果小于使用锥形瓶 7次平行实验相对标准偏差，使用烧杯比使用锥形瓶测试结果的一致程度好。三、土壤有效硫的测定的几点注意事项 1、测定过程中使用的烧杯及其他玻璃器皿必须干净干燥，测定前用毛刷刷洗干净，再依次用再来水、纯水冲洗干净，烘干备用。2、比浊使用的比色皿成套使用，使用后立即用纯水冲洗并浸泡在乙醇或纯水中。3、研磨氯化钡所用研钵以及过筛使用 0.5mm 孔径筛，用前需刷洗干净，晾干备用。4、搅拌转子应每个样品独立使用，搅拌速度及加热温度要一致。5、严格控制比浊时间一致，必要时二人配合，一人搅拌，一人测定。（作者单位：063000 河北省唐山天予环境检测有限公司）