2023年《安全环境环保技术》之油气田污水回用处理技术及发展.docx

油气田污水回用处理技术及开展 当前,石油化工废水治理技术的开展动向可以概括以三句话表示:加强预处理,提高二级处理,配套后处理。给以相应了解。同时讲述石油化工行业高浓度碱渣污水的来源及成分,高浓度碱渣污水处理工艺方案和工艺流程的选择,并着重介绍工程设计实例以及设计改造过程中的工艺特点和应用情况一.加强预处理石油化工废水种类繁多,组成复杂,特别是一些毒性大,抑制生物降解和高浓度废水,不把好预处理这一关,就必然严重阻碍以致破坏废水处理设施的正常运行.关于加强预处理的重要意义越来越为人们所认识,广泛地开展试验研究,取得了相当大的进展,成功地开发了许多行之有效的预处理技术,保证了废水生物处理设施的正常运行.1．含油废水处理(包括高乳化废水)(1)高分子絮凝剂的研究和应用：有机高分子絮凝剂较无机絮凝剂具有：用量少(无机絮凝剂的1/10～1/40)，使用范围广(PH值4～9)，净化效果好，废渣生成量少含水率低，以及不增加水中含盐量和废渣中的金属离子量，有利于水的再资源化等特点。美国许多炼油厂及石油化工厂已全部用有机絮凝剂取代无机絮凝剂。有机高分子絮凝剂分为，阴离子型(聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠)，阳离子型(聚胺型、季胺型、共聚型)，和非离子型(聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、水溶性尿素树脂)三类，其中阳离子型更适合于含油废水处理。我国炼油及石油化工企业用于废水处理的根本上是无机絮凝剂，必然造成废渣生成量大和处理困难的问题，研制开发有机高分子絮凝剂已成为当务之急。当前，首先要将已研制成功的含油废水处理用有机高分子絮凝剂迅速组织放大试生产，并在现场使用取得经验，针对不同的处理对象，适用的絮凝剂的类型和品种也是不同的，如何正确地使用絮凝剂，从某种意义上说是一种“艺术〞，现场试验往往有着决定性意义，因此，要加强有机絮凝剂的研制开发，在近期内做到类型和主要品种上根本配套。(2)聚结过滤除油聚结过滤是采用外表粗糙，油附着性强，粒度适中，强度好的材料作聚结剂充填在床层内，对含油废水起着聚结过滤作用，其过程可分为三个阶段：1、油膜初生阶段――－含油废水通过床层水中微细珠被聚结剂捕集，并在其外表扩展，形成油膜；2油膜增厚阶段――随着油珠捕集量增多，油膜增厚，并滞留在床层空隙内；3、脱膜阶段――床层中的聚结油和凝聚油被通过床层的水流拽带向前延伸。聚结除油主要利用第1、第2两段。进入第三阶段后，出水中油含量开始增高。此时应停止运行进行反冲洗，使附着的油和悬浮物从聚结剂外表脱落，形成较大的颗粒，用重力沉降别离。有试验得出结论：聚结过滤过程中>15u的油珠根本去除，此工艺具有流程简单，便于操作管理，装置紧凑，占地少的特点，为自动控制创造了有利条件。聚结过滤法处理低乳化程度含油废水时不需投加絮凝剂，废水中外表性位置较多时，要投加少量的絮凝剂进行破稳聚结。(2)乳化油废水治理炼油厂和石油化工厂在生产过程中产生的高乳化程度废水(如柴油碱精制水洗水，重油及污油罐切水，洗槽站洗涤水等)与含油废水相混合时，使本来轻度乳化的废水变成乳化严重，破坏隔油、浮选过程的正常进行，通常采用的加热，酸化和投加破乳剂等处理乳化油废水的方法，分别存在能耗高，加酸(PH电絮凝法破乳是利用外电场作用，阳极上的铁被氧化溶出生成活性很强的新生铁离子，并与阴极产生的氢氧根离子作用，形成多价的氢氧化铁，具有很强的絮凝作用和吸附作用。除油以外，对COD也有相当的处理效果。过程的耗铁量以Fe/(油，COD)计为0.03~0.04。产渣量为少量的0.2％(含水率91％)。2．高浓度及难生物降解废水处理石油化工企业在生产过程中排出的高浓度废水，完善降解性较好的适宜于采用厌氧生物法处理，对生物降解过程有抑制作用或不能生物降解的那么采用化学或物理方法处理。(1)厌氧生物处理厌氧生物法具有能耗少并可回收生物气作能量源，无机养料需要量少，处理费用低，过剩污泥少等特点，70年代后期至80年代开展的高效生物反响器床层生物量高，适合于处理高浓度废水。此外，厌氧生物过程中的水解发酵阶段有很大的可塑性，经过适当的培养驯化后对于难生物降解的有机物也有相当好的降解效果，在石油化工废水治理中日益受到重视。(2)化学及物理方法处理抑制生物降解及难生物降解的高浓度废水是石油化工企业废水处理中的主要难点。这局部废水能否得到妥善处理是影响石油化工企业排水到达排放标准的关键。国内外对此都非常重视，针对具体情况采取措施并开发了一些技术，取得到一定效果。但是，离根本解决还有相当大的距离，需要继续努力进行试验研究开发新技术。美国J.A.Karoly等开发了循环蒸发－气相催化氧化法处理炼油厂高浓度废水的技术。废水从下端进入到蒸发器，通过换热器循环加热升温后，返回蒸发器通过局部水蒸发释放热量，蒸汽经压缩并和氧混合通过催化氧化反响器，99％以上的有机物被分解，热气体与循环(盐)水换热冷凝并回用，盐水浆液中固体可达50～60％，可进行副产品回收或稳定性，妥善处理。当有机物氧化产生的热量超过热损失和排料带出的热量时，不需补充热量，过程热量缺乏时那么需补充和入蒸汽。此过程适合于处理所含有机物的沸点不太高(如二．提高二级处理二级(生物)处理是有机废水的主要环节，一般情况下，经过二级处理后的废水就根本上到达当前的排放标准，当二级处理后废水中难(非)生物降解物质相当多以致达不到排放标准时，还需要补充以后处理。石油化工废水种类繁多，组成复杂，往往含有相当数量较难生物降解的物质和一些特殊的化合物，通常的生物处理过程就难适应。此外，国家(或地方)对废水排放的要求趋向严格，如对排水中氮化物要加限制，也要求二级处理过程的能力和水平进一步提高。如何提高生物处理过程，针对石油化工企业的具体情况可概括为：两高、一低、一适应。亦即：高泥龄(长生物保存时间)，高生物浓度，低生物负荷和适应特殊化合物。(1)生物处理过程中活性污泥和生物膜对废水中有机物的吸附速度是很快的，在几分钟内就能完成，而对于石油化工废水中的难生物降解的有机物，往往需要几十天才能完成降解，这就要生物处理过程保持高泥龄；(2)按照莫诺特基质去除动力学方程生物处理过程的出水浓度与生物负荷密切相关，要提高处理深度、改善出水水质以及使生物氧化到达硝化阶段都要较低的生物负荷；(3)在低生物负荷下要保持及提高原有处理效率，就得提高生物反响器的生物浓度，此外从生物生长动力学方程来看，提高反响器生物浓度，降低生物负荷都有利于减少过剩污泥量；(4)一些石油化工废水中含有氰化物、硫化物、硫氰化物和有机氰化物(衾类)等，需要经过特定的培养驯化后才能提高微生物的适应能力。(1)程序间歇式活性污泥过程(SBR)近些年来由于自动控制技术的开展，间歇式活性污泥过程(SBR)由于它固有长处和又重新引起人们的兴趣。SBR过程的根本点是在一个池子内按照程序自控地进行，充水(进水)、曝气(反响)、沉降、排水、闲置等步骤，对于单个池子来说是间歇操作，几个池子并联起来又成了连续地进水，出水。其特点是(1)省去了沉淀池和污泥回流设施，简化了设备，降低了建设和运行费用(2)操作灵活，可按照混合式、推流式及硝化－反硝化等方式操作，并可按要求规定，各步骤的时间，及操作循环周期。(3)在几乎静止的情况下沉降，效果好，污泥流失少。(4)按有利的方式供氧(空气)节省能耗提高氧利用率。(5)耐冲击，抵抗水质、水量波动的能力强。(6)根本上没有丝状菌污泥膨胀问题。 (4)A/O生物处理系统A/O生物处理系统通常用于废水的脱氮、脱磷，脱氮过程有硝化、反硝化两局部组成，脱磷过程由厌氧和好氧两局部组成。A/O那么同时进行脱磷和脱氮。当前我国A/O过程主要是用于生物脱氮。需要脱氮的废水先进入缺氧段与由硝化段来的回流水混合，利用废水中的有机物作为电子供体将回流中的硝酸根和亚硝酸根复原为氮气逸出，进入好氧段进一步去除废水中的有机物，并将氨(铵)态氮和有机氮化物氧化为硝酸根和亚硝酸根。(5)工程菌在废水处理中的应用石油化工废水中的一些人工合成的有机物利用自然生长的细菌进行生物处理 难以获得理想的处理效果。但是通过人为的分子育种，物理化学处理技术和条件强制育种改变细菌的遗传基因，将有用的变异菌种筛选出来，可显著提高生物对生物废水中特定组分的分解能力。(6)活性生物滤池活性生物滤池结合了曝气池和生物滤池的特点，废水与沉淀池的回流污泥相混合，由上部进入生物滤池。出水一局部回流控制流量，其余入曝气池进一步处理，滤池局部的容积负荷3.5～5.0KgBOD5/M3.d,BOD去除率滤池局部为50～70％，过程总去除90％以上。活性生物滤池过程在美国和加拿大得到广泛应用。1982年我国在上海建成一座。该过程适应于浓度较高，波动较大的废水处理，运行稳定，出水水质好。 三 配套后处理有些石油化工方式经二级处理后还残留较多的难生物降解或非生物降解物质致使排水不能符合排放标准，特定场合提高对排放水质的要求，以及处理前方式要进行回用时，就要求对二级处理出水补充以后处理。后处理又称作三级处理或深度处理。后处理中的除磷、除氮采用生物法同时可去除COD及BOD，也可列入二级处理，其余后处理过程包括，悬浮固体去除，难(非)生物降解物去除，溶解性固体去除及灭菌等，要根据具体情况采用。对于石油化工废水来说主要是去除难(非)生物降解物质的去除，活性炭吸附是到达此目的的各种处理过程中技术经济最优越的，当前还没有别的方法可与它比拟。由于运行费用较高，以及一般情况下，也不要求排水到达很高的深度。在探求更经济的深度处理方法时，活性炭生物法(简称炭生物法)是很有吸引力的。炭生物法主要有两种类型。1．颗粒活性炭生物膜法。二级处理出水通过保持在好氧状态的活性炭层，炭层中微生物繁殖生长，活性炭吸附富集水中的有机物，被炭层中的微生物降解，进活性炭的生物再生，这样可以几倍，几十倍地延长活性炭的使用寿命，以至在一些情况下，只要定期地进行反冲洗去除悬浮物和过剩的微生物，就可以长期运行。2．粉末活性炭活性污泥法美国、西德的一些炼厂和石油化工均先后进行粉末活性炭活性污泥法处理废水的试验，取得好的效果。我国一些炼厂如东方红炼厂、长岭炼油厂也试投加粉末活性炭于生物曝气池中，COD、BOD、酚等去除效率都有一定的提高。3．后絮凝法二级生物处理出水投加适量的絮凝剂，去除随水流带出的活性污泥和悬浮物。对水中COD和溶解性油也有一定的吸附效果。一般情况下，后絮凝可去除15～25％的COD，是一种简便易行的后处理方法，特别适合于出水COD接近于排放标准的炼厂和石油化工厂。  四 实例：石油化工行业高浓度碱渣污水预处理技术  　　炼油化工厂在加工过程中,产生和排出含污染物的工业废水有:原油脱盐水､产品洗涤水､气提蒸气冷凝水､油罐脱水､机泵冷却水､冷却塔和锅炉排污水等,其所产生的废水量和污染物质随炼油厂类型及加工工艺不同而异｡炼油化工厂碱渣主要来自常减压､催化生产的初常顶油和催化汽油､催化柴油等油品用碱液进行碱洗后的废液,因被洗的产品不同,碱渣的性质也不同,实际上碱渣中还含有许多可被回收利用的物质,通过各种回收方法可以把其中可利用的组分最大限度的提取,剩下的废液体碱渣作为危废排放,排放的碱渣废液中,通常其COD值都特别高,可高达数十万,COD及硫化物､酚等污染物的排放量占炼油厂或石油化工污染物排放量的20%～30%,此外还含有大量的酚和环烷酸,这些物质如不妥善处理,直接排放到全厂污水系统,会给污水处理场生化系统带来很大冲击,严重影响污水处理场的正常运行,碱渣污水直排污水系统一直是造成炼油石化行业污水处理场冲击､影响净化水水质的隐患｡因此,必须采用行之有效的预处理方式对炼油化工厂的碱渣进行必要的预处理｡ 　　 　　 工程实践介绍 　　 　　3.1 污水来源及水质 　　荆门分公司污水处理场于2022年扩建为设计处理能力为1000t/h,随着加工深度的逐步提高,劣质油参炼比例不断增加,出水水质的COD值时有超标,很难稳定到达一级排放标准,经数据显示进入污水处理场的来水有着高浓度污染源,高浓度污染源水质统计情况见表-1: 　 　　根据表-1进行分析可以看出,前三