HJ 823-2017 水质 氰化物的测定 流动注射-分光光度法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 8232017 水质 氰化物的测定 流动注射-分光光度法 Water qualityDetermination of cyanide Flow injection analysis（FIA）and spectrophotometric method 2017-03-30 发布 2017-05-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 8232017 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2017 年 第 12 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准水质 苯胺类化合物的测定 气相色谱-质谱法等七项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 苯胺类化合物的测定 气相色谱-质谱法（HJ 8222017）；二、水质 氰化物的测定 流动注射-分光光度法（HJ 8232017）；三、水质 硫化物的测定 流动注射-亚甲基蓝分光光度法（HJ 8242017）；四、水质 挥发酚的测定 流动注射-4-氨基安替比林分光光度法（HJ 8252017）；五、水质 阴离子表面活性剂的测定 流动注射-亚甲基蓝分光光度法（HJ 8262017）；六、水质 氨基甲酸酯类农药的测定 超高效液相色谱-三重四极杆质谱法（HJ 8272017）；七、水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法（HJ 8282017）。以上标准自 2017 年 5 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（ 1989 年 12 月 25 日批准、发布的水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法（GB 1191489）废止。特此公告。环境保护部 2017 年 3 月 30 日 HJ 8232017 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.1 4 方法原理.1 5 干扰和消除.2 6 试剂和材料.2 7 仪器和设备.5 8 样品.5 9 分析步骤.5 10 结果计算与表示.6 11 精密度和准确度.6 12 质量保证和质量控制.7 13 废物处理.7 14 注意事项.7 HJ 8232017 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中氰化物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中氰化物的流动注射-分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司、科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：江苏省环境监测中心。本标准验证单位：北京市环境保护监测中心、无锡市环境监测中心站、淮安市环境监测中心站、扬州市环境监测中心站、常熟市环境监测站和徐州市环境监测中心站。本标准环境保护部 2017 年 3 月 30 日批准。本标准自 2017 年 5 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 8232017 1 水质 氰化物的测定 流动注射-分光光度法 警告：氰化物和吡啶属于剧毒物质，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服，检测后的残渣、残液应做妥善的安全处理。1 适用范围 本标准规定了测定水中氰化物的流动注射-分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。当检测光程为 10 mm 时，异烟酸-巴比妥酸法测定水中氰化物检出限为 0.001 mg/L，测定范围为0.0040.10 mg/L；吡啶-巴比妥酸法测定水中氰化物的检出限为 0.002 mg/L，测定范围为 0.0080.50 mg/L。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。HJ 484 水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。3.1 总氰化物 total cyanide 在 pH2 介质中，磷酸和 EDTA 存在下，加热蒸馏形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物（锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等），不包括钴氰络合物。3.2 易释放氰化物 easily liberatable cyanide 在 pH=4 介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰络合物、亚铁氰络合物、铜氰络合物、镍氰络合物、钴氰络合物。4 方法原理 4.1 流动注射仪工作原理 在封闭的管路中，将一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样与试剂在化学反应模块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测。HJ 8232017 2 4.2 化学反应原理 4.2.1 异烟酸-巴比妥酸法 在酸性条件下，样品经 140高温高压水解及紫外消解，释放出的氰化氢气体被氢氧化钠溶液吸收。吸收液中的氰化物与氯胺-T 反应生成氯化氰，然后与异烟酸反应水解生成戊烯二醛，再与巴比妥酸作用生成蓝紫色化合物，于 600 nm 波长处测量吸光度。具体工作流程见图 1。4.2.2 吡啶-巴比妥酸法 在酸性条件下，样品经 140高温高压水解及紫外消解，释放出的氰化氢气体被氢氧化钠溶液吸收。在中性条件下，吸收液中的氰化物与氯胺-T 反应生成氯化氰，再与吡啶反应生成戊烯二醛，最后与巴比妥酸生成缩合红紫色化合物，于 570 nm 波长处测量吸光度。具体工作流程见图 1。1 2 3 4 5 6 6 7 8 W W C R3 R4 R5 R2 R1 S UV 1蠕动泵；2加热池（140）；3紫外消解装置；4扩散池；5注入阀；6反应环；7加热池（60）8检测池 10 mm，600nm 或 570nm；R1磷酸溶液（6.17）；R2氢氧化钠溶液（6.19）；R3磷酸盐缓冲液（6.24）；R4氯胺-T 溶液（6.25 或 6.26）；R5吡啶-巴比妥酸溶液（6.27）或异烟酸-巴比妥酸溶液（6.28）；C载液（氢氧化钠溶液，6.19）；S试样；W废液。图 1 流动注射-分光光度法测定氰化物参考工作流程图 5 干扰和消除 试样中存在活性氯等氧化性物质干扰测定，可在蒸馏前加亚硫酸钠（Na2SO3）溶液消除干扰；试样中存在亚硝酸离子干扰测定，可在蒸馏前加氨基磺酸（NH2SO3H）消除干扰；试样中存在硫化物干扰测定，可在蒸馏前加碳酸镉（CdCO3）或碳酸铅（PbCO3）固体粉末消除干扰；硫氰酸盐产生小于 1%的正干扰。6 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。除标准溶液外，其他溶液和实验用水均用氦气（6.35）或超声（7.3）除气。6.1 磷酸：（H3PO4）=1.69 g/ml。6.2 盐酸：（HCl）=1.19 g/ml。6.3 氢氧化钠（NaOH）：优级纯。6.4 氢氧化钾（KOH）：优级纯。HJ 8232017 3 6.5 氯化钠（NaCl）：基准级。在 600下干燥 1 h，干燥器内冷却，待用。6.6 硝酸银（AgNO3）。6.7 氰化钾（KCN）。6.8 酒石酸（C4H6O6）。6.9 硝酸锌 Zn(NO3)26H2O。6.10 无水磷酸二氢钾（KH2PO4）。6.11 氯胺-T(C7H7ClNNaO2S3H2O)。6.12 吡啶（C5H5N）。6.13 试银灵（对二甲氨基亚苄基罗丹宁）。6.14 铬酸钾（K2CrO4）。6.15 巴比妥酸（C4H4N2O3）。6.16 异烟酸（C6H5 NO2）。6.17 磷酸溶液：c（H3PO4）=0.67 mol/L。在 700 ml 左右水中，缓慢加入 45 ml 磷酸（6.1），用水稀释至 1 000 ml，混匀。6.18 氢氧化钠溶液：=20 g/L。称取 2.0 g 氢氧化钠（6.3）溶于适量水中，溶解后加水定容至 100 ml。该溶液移至塑料容器中保存。6.19 氢氧化钠溶液：c=0.025 mol/L。称取 1.0 g 氢氧化钠（6.3）溶于适量水中，溶解后移至 1 000 ml 容量瓶中，加水至标线，混匀。该溶液移至塑料容器中保存。6.20 酒石酸溶液：=150 g/L。称取 150 g 酒石酸（6.8）溶于适量水中，用水稀释至 1 000 ml，混匀。6.21 硝酸锌溶液：=100 g/L。称取 100 g 硝酸锌（6.9）溶于适量水中，用水稀释至 1 000 ml，混匀。6.22 氢氧化钠溶液：=10 g/L。称取 10 g 氢氧化钠（6.3）溶于适量水中，用水稀释至 1 000 ml，混匀。6.23 氢氧化钠溶液：=40 g/L。称取 40 g 氢氧化钠（6.3）溶于适量水中，用水稀释至 1 000 ml，混匀。注：6.206.23 为测定易释放氰化物时预处理操作所用。6.24 磷酸盐缓冲液：pH=4.24。称取 95.0 g 无水磷酸二氢钾（6.10）溶于 800 ml 水中（磁力搅拌 2 h 左右可完全溶解），溶解后加水定容至 1 L。若有沉淀形成，可过滤或弃去不用。该溶液可保存 1 个月。6.25 氯胺-T 溶液：=6 g/L。称取 3.0 g 氯胺-T（6.11）溶于 500 ml 水中，混匀。临用时现配。注：氯胺-T 易氧化，开封后应尽量贮存在干燥器中。此试剂开封 6 个月后，核查后再用。6.26 氯胺-T 溶液：=2 g/L。称取 1.0 g 氯胺-T（6.11）溶于 500 ml 水中，混匀。临用时现配。6.27 吡啶-巴比妥酸溶液。称取 7.5 g 巴比妥酸（6.15）于 500 ml 烧杯中，加入 50 ml 水，边搅拌边加入 37.5 ml 吡啶（6.12），再加入 7.5 ml 盐酸（6.2）及 412 ml 水，直到巴比妥酸完全溶解。贮存于棕色瓶中，用时现配。存放于冰箱中可稳定一周。注：巴比妥酸试剂开盖一年后，建议不再使用。HJ 8232017 4 6.28 异烟酸-巴比妥酸溶液。在 700 ml 水中加入 12 g 氢氧化钠（6.3），边搅拌边加入 12 g 巴比妥酸（6.15）和 12 g 异烟酸（6.16），溶解后加水定容至 1 000 ml。用时现配。6.29 氯化钠标准溶液：c=0.010 0 mol/L。称取 0.292 2 g 氯化钠（6.5）溶于适量水中，溶解后移至 500 ml 容量瓶中，加水定容至标线，混匀。6.30 硝酸银标准溶液：c=0.010 0 mol/L。称取 0.850 g 硝酸银（6.6）溶于水中，溶解后加水定容至 500 ml。该溶液贮存于棕色瓶中，临用前用氯化钠标准溶液（6.29）标定。标定方法：量取 10.00 ml 氯化钠标准溶液（6.29）于 150 ml 锥形瓶中，加入 50 ml 水。向锥形瓶中加入 35 滴铬酸钾指示液（6.34），在不断旋摇下，从滴定管加入待标定的硝酸银标准溶液（6.30）直至溶液由黄色变成浅砖红色为止，记录硝酸银标准溶液用量（V1）。同时，用 10.00 ml 水代替氯化钠标准溶液作空白试验。硝酸银标准溶液的浓度按式（1）计算。11010.00ccVV=（1）式中：c 硝酸银标准溶液的浓度，mol/L；c1氯化钠标准溶液的浓度，mol/L；V1滴定氯化钠标准溶液时，硝酸银标准溶液的用量，ml；V0空白滴定时，硝酸银标准溶液的用量，ml。6.31 氰化物标准贮备液：=1 000 mg/L（以 CN计）。称取 1.0 g 氢氧化钾（6.4）溶于 400 ml 左右水中，再加入 1.252 g 氰化钾（6.7），完全溶解后加水定容至 500 ml，混匀。该溶液需每周进行标定。或购买有证标准物质。配制的氰化物标准贮备液标定方法：量取 10.00 ml 氰化物标准贮备液（6.31）于锥形瓶中，加入50 ml 水和 1 ml 氢氧化钠溶液（6.18），加入 0.2 ml 试银灵指示液（6.33），