HJ 674-2013 水质 肼和甲基肼的测定 对二氨基苯甲醛分光光度法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 6742013 代替 GB/T 155071995，GB/T 143751993 水质 肼和甲基肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法 Water qualityDetermination of hydrazine and monomethyl hydrazine by p-Dimethylaminobenzaldehyde spectrophotometric method 2013-11-21 发布 2014-02-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 6742013 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2013 年 第 70 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准水质 钒的测定 石墨炉原子吸收分光光度法等八项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 钒的测定 石墨炉原子吸收分光光度法（HJ 6732013）；二、水质 肼和甲基肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法（HJ 6742013）；三、固定污染源排气 氮氧化物的测定 酸碱滴定法（HJ 6752013）；四、水质 酚类化合物的测定 液液萃取/气相色谱法（HJ 6762013）；五、水质 金属总量的消解 硝酸消解法（HJ 6772013）；六、水质 金属总量的消解 微波消解法（HJ 6782013）；七、土壤和沉积物 丙烯醛、丙烯腈、乙腈的测定 顶空-气相色谱法（HJ 6792013）；八、土壤和沉积物 汞、砷、硒、铋、锑的测定 微波消解/原子荧光法（HJ 6802013）。以上标准自 2014 年 2 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下列国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质 钒的测定 石墨炉原子吸收分光光度法（GB/T 146731993）；二、水质 肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法（GB/T 155071995）；三、水质 一甲基肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法（GB/T 143751993）；四、空气质量 氮氧化物的测定（GB/T 139061992）。特此公告。环境保护部 2013 年 11 月 21 日 HJ 6742013 ii HJ 6742013 iii 目 次 前 言.iv 第一部分 肼的测定.1 1 适用范围.1 2 方法原理.1 3 干扰和消除.1 4 试剂和材料.1 5 仪器和设备.2 6 样品.2 7 分析步骤.2 8 结果计算.3 9 精密度和准确度.3 10 质量保证和质量控制.4 11 废弃物处置.4 第二部分 甲基肼的测定.4 1 范围.4 2 规范性引用文件.4 3 方法原理.4 4 干扰和消除.5 5 试剂和材料.5 6 仪器和设备.5 7 样品.6 8 分析步骤.6 9 结果计算.7 10 精密度和准确度.7 11 质量保证与质量控制.7 12 废弃物处置.8 HJ 6742013 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中肼和甲基肼监测分析方法，制定本标准。本标准规定了测定水中肼和甲基肼的对二甲氨基苯甲醛分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活废水和工业废水中肼和甲基肼的测定。本标准是对 水质 肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法（GB/T 155071995）和 水质 一甲基肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法（GB/T 143751993）的修订，原标准首次发布于 1995年和 1993 年。原标准主要起草单位分别为，GB/T 155071995：辽宁省丹东市环保研究所、原航空航天部第七设计研究院、原兵器工业部西安庆华电器制造厂；GB/T 143751993：原航空航天部第七设计研究院。本标准分为两部分：第一部分为对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定肼；第二部分为对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定甲基肼。本标准是第一次修订，主要修订内容如下：将 GB/T 155071995 和 GB/T 143751993 合并为一个标准（HJ 6742013）。标准第一部分为肼的测定，第二部分为甲基肼的测定；用对二氨基磺酸取代叠氮化钠，对消除亚硝酸盐干扰的方法进行了修改；对原标准中出现的编辑性错误及格式进行了修订。自本标准实施之日起，水质 肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法（GB/T 155071995）和水质 一甲基肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法（GB/T 143751993）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织修订。本标准主要修订单位：国家环境分析测试中心，中国航天科技集团六院 101 所（中国航天液体推进剂研究中心）。参加本标准验证的单位有：国家环境分析测试中心、中国航天液体推进剂研究中心、北京市环境保护监测中心、北京理化测试中心、总装备部推进剂检测防护中心、总装备部陆军装备科研订购部防化计量站。本标准环境保护部 2013 年 11 月 21 日批准。本标准自 2014 年 2 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 6742013 1 水质 肼和甲基肼的测定 对二甲氨基苯甲醛分光光度法 本标准规定了测定水中肼和甲基肼的对二甲氨基苯甲醛分光光度法。本标准分为两部分：第一部分为对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定肼，第二部分为对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定甲基肼。第一部分 肼的测定 1 适用范围 本标准规定了测定水中肼的对二甲氨基苯甲醛分光光度法。本标准适用于水和工业废水中肼的测定。按取水样 50 ml，采用 5 cm 吸收池计算，本方法检测限以肼计为 0.003 mg/L，定量测定范围为（0.0120.240）mg/L。如采用 1 cm 吸收池，检出限为 0.015 mg/L，定量测定范围为（0.0601.00）mg/L。水样中肼的浓度大于 1.00 mg/L 时，可稀释后测定。2 方法原理 在酸性溶液条件下，肼与对二甲基苯甲醛作用，生成对二甲氨基苄连氮黄色化合物。在 458 nm 波长处测量吸光度，在一定浓度范围内其吸光度与肼的含量成正比。3 干扰和消除 氨基脲、硫脲、脲素分别为 20 mg/L、50 mg/L、200 mg/L 时干扰测定；甲基肼为肼含量的 3 倍时有干扰。当水样中含有铬时，可向 10 ml 水样内加入 2 ml HCl（4.2），再加 0.4 ml 1%碘化钾，摇匀，放置10 min。水样中 NO2大于 1 mg/L 时对测定有负干扰。水样中 NO2浓度为 1.04.5 mg/L 时，可向 10 ml 水样中加入 1.0 ml 氨基磺酸铵或氨基磺酸溶液（4.5），充分振荡使反应进行完全，以消除干扰。对于不同NO2浓度，按以上比例调节氨基磺酸加入量。4 试剂和材料 本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。4.1 盐酸（HCl）：=1.19 g/ml。4.2 盐酸溶液：c(HCl)=0.12 mol/L。取 250 ml 烧杯，加入 200 水，盐酸（4.1）5.0 ml，搅拌均匀，转入 500 ml 容量瓶，用水稀释至标线，摇匀。转入 500 ml 试剂瓶备用。4.3 乙醇（95%）。HJ 6742013 2 4.4 对二甲氨基苯甲醛溶液。称取 4.0 g 对二甲氨基苯甲醛溶于 200 ml 95%乙醇和 20.0 ml 盐酸（4.1）中，储存于棕色瓶中，避光保存。4.5 氨基磺酸铵或氨基磺酸溶液：=5.0 mg/ml。称取 0.50 g 氨基磺酸铵（NH4SO3NH2）或氨基磺酸（NH2SO3H），溶于 100 ml 水中。4.6 肼标准贮备溶液：(N2H4)=100 mg/L。称取 0.328 0 g 盐酸肼（N2H42HCl）或 0.406 0 g 硫酸肼（N2H4 H2SO4）于烧杯中，加入 HCl 溶液（4.1）10.0 ml 溶解，定量移入 1 000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线备用。也可使用有证标准样品。4.7 肼标准使用液：(N2H4)=1.00 mg/L。吸取 10.0 ml 肼标准贮备液（4.6）于 1 000 ml 容量瓶中，加入 HCl 溶液（4.1）10.0 ml，用水稀释至标线。5 仪器和设备 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准 A 级玻璃量器。5.1 分光光度计：配 1 cm 和 5 cm 吸收池。5.2 具塞比色管：50 ml，100 ml。5.3 实验室一般仪器。6 样品 6.1 采集与保存 采样与贮存样品均使用玻璃瓶。采样后，水样立即加酸或碱至中性，在 24 h 内测定。6.2 水样预处理 如水样（6.1）中含有微小的固体颗粒物，可用快速滤纸过滤，弃去开始滤出的数毫升水样后，滤液待用，或离心分离。6.3 试样制备 取 100 ml 比色管，加入水样至 50 ml 标线，加入 HCl 溶液（4.1）1.0 ml，用水稀释至 100 ml 标线。7 分析步骤 7.1 地表水、地下水中肼的测定 7.1.1 校准 取 5 支 50 ml 具塞比色管，分别加入肼标准溶液（4.7），0，0.50，1.00，1.50，2.00，3.00 ml，用HCl 溶液（4.2）稀释至 50 ml 标线，加入 10.0 ml 对二甲氨基苯甲醛溶液，混匀，放置 20 min。用 5 cm吸收池于 458 nm 波长处以蒸馏水为参比，测量吸光度，以肼含量为横坐标，扣除试剂空白的标准溶液吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。用线性回归分析方法求得其斜率用于样品含量计算。7.1.2 样品测定 取水样（6.3）于 50 ml 干燥的具塞比色管中，小心滴加水样至 50 ml 标线。加入 10.0 ml 对二甲HJ 6742013 3 氨基苯甲醛溶液（4.4），混匀。20 min 后用 5 cm 吸收池于 458 nm 波长处以蒸馏水为参比，测量吸光度。7.2 高浓度肼的测定 7.2.1 校准 取 5 支 50 ml 具塞比色管，分别加入肼标准溶液（4.7），0，2.00，4.00，6.00，8.00，10.0 ml，用HCl 溶液（4.2）稀释至 25 ml 标线，加入 5.0 ml 对二甲氨基苯甲醛溶液，混匀，放置 20 min。用 1 cm吸收池于 458 nm 波长处以蒸馏水为参比，测量吸光度，以肼含量为横坐标，扣除试剂空白的标准溶液吸光度为纵坐标，绘制校准曲线。用线性回归分析方法求得其斜率用于样品含量计算。7.2.2 样品测定 取水样（6.3）于 25 ml 干燥的具塞比色管中，小心滴加至 25 ml 标线（如果工业废水浓度较高，可根据需要取水样（6.3）1.0、5.0 或 10.0 ml，然后用 HCl 溶液（4.2）稀释至 25 ml 标线）。加入 5.0 ml对二甲氨基苯甲醛溶液（4.4），混匀。20 min 后用 1 cm 吸收池于 458 nm 波长处以蒸馏水为参比，测量吸光度。8 结果计算 8.1 结果计算 样品中肼含量（mg/L）按下式计算：0()AAkb V=式中：A样品溶液吸光度；A0试剂空白液吸光度；b用线性回归分析求得的校准曲线斜率；V分析试样体积（例如地表水、地下水为 50 ml，工业废水为实际取样体积，如 1.0、5.0、10.0或 25.0 ml）；k稀释倍数（此处 k=2）。如测定结果以水合肼计，将结果乘以 1.56 即可。因 1.56 份 N2H4H2O 中含有 1 份 N2H4。8.2 结果表示 当结果大于等于 0.100 mg/L 时，计算结果取 3 位有效数字；当结果小于 0.100 mg/L 时，小数点后保留到第 3 位。9 精密度和准确度 9.1 精密度 六个实验室对肼质量浓度为 0.021 mg/L、0.152 mg/L、0.392 mg/L 的统一水样进行了测定，实验室内相对标准偏差分别为 0.5%6.1%、0.6%5.7%、0.3%2.5%；实验室间相对标准偏差分别为 13.1%、