HJ 767-2015 固体废物 钡的测定 石墨炉原子吸收分光光度法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 7672015 固体废物 钡的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 Solid wasteDetermination of total barium Graphite furnace atomic absorption spectrophotometry 2015-11-20 发布 2015-12-15 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 7672015 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2015 年 第 73 号 为贯彻 中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准 固体废物 有机物的提取 微波萃取法等七项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、固体废物 有机物的提取 微波萃取法（HJ 7652015）；二、固体废物 金属元素的测定 电感耦合等离子体质谱法（HJ 7662015）；三、固体废物 钡的测定 石墨炉原子吸收分光光度法（HJ 7672015）；四、固体废物 有机磷农药的测定 气相色谱法（HJ 7682015）；五、煤中全硫的测定 艾士卡-离子色谱法（HJ 7692015）；六、环境空气 铅的测定 石墨炉原子吸收分光光度法（HJ 5392015）；七、水质 苯氧羧酸类除草剂的测定 液相色谱/串联质谱法（HJ 7702015）。以上标准自 2015 年 12 月 15 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。特此公告。环境保护部 2015 年 11 月 20 日 HJ 7672015 ii HJ 7672015 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 干扰和消除.1 5 试剂和材料.2 6 仪器和设备.2 7 样品.3 8 分析步骤.4 9 结果计算与表示.5 10 精密度和准确度.6 11 质量保证和质量控制.7 12 废物处理.7 13 注意事项.7 附录 A（资料性附录）标准加入法.8 附录 B（资料性附录）标准加入法的适用性判断.9 HJ 7672015 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国固体废物污染环境防治法，保护环境，保障人体健康，规范固体废物及固体废物浸出液中钡的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固体废物及固体废物浸出液中钡的石墨炉原子吸收分光光度法。本标准为首次发布。本标准的附录 A、附录 B 为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：中国环境监测总站、广东省环境监测中心。本标准验证单位：四川省环境监测总站、重庆市环境监测中心、辽宁省环境监测实验中心、河南省环境监测中心、广东省环境监测中心、广州市环境监测中心站、南昌市环境监测站。本标准环境保护部 2015 年 11 月 20 日批准。本标准自 2015 年 12 月 15 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 7672015 1 固体废物 钡的测定 石墨炉原子吸收分光光度法 警告：实验中所使用的钡标准溶液具有毒性。硝酸、高氯酸具有强氧化性和腐蚀性，盐酸、氢氟酸具有强挥发性和腐蚀性，操作时应佩戴防护用品，溶液配制及样品预处理过程应在通风橱内操作。1 适用范围 本标准规定了测定固体废物及固体废物浸出液中钡的石墨炉原子吸收分光光度法。本标准适用于固体废物及固体废物浸出液中钡的测定。当固体废物取样量为 0.1 g，消解定容至 250 ml 时，本方法检出限为 6.3 mg/kg，测定下限为25.2 mg/kg。当固体废物浸出液取样体积为 25 ml，定容至 50 ml，进样量为 20 l 时，本方法检出限为2.5 g/L，测定下限为 10.0 g/L。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。HJ/T 20 工业固体废物采样制样技术规范 HJ/T 298 危险废物鉴别技术规范 HJ/T 299 固体废物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法 HJ/T 300 固体废物 浸出毒性浸出方法 醋酸缓冲溶液法 HJ 557 固体废物 浸出毒性浸出方法 水平振荡法 3 方法原理 固体废物或固体废物浸出液经消解后，注入石墨炉原子化器中，经过干燥、灰化和原子化，钡化合物形成的钡基态原子对 553.6 nm 特征谱线产生吸收，其吸收强度在一定范围内与试液中钡的质量浓度成正比。4 干扰和消除 4.1 试样中钾、钠和镁的总浓度为 500 mg/L、铬为 10 mg/L、锰为 25 mg/L、铁和锌总浓度为 2.5 mg/L、铝为 2 mg/L、硝酸为 5%以下时，对钡的测定无影响。当这些物质的浓度超过上述质量浓度时，可采用样品稀释法或标准加入法消除其干扰。4.2 试样中钙的浓度大于 5 mg/L 时，对钡的测定产生正干扰。当注入原子化器中钙的浓度在 100300 mg/L 时，钙对钡的干扰不随钙浓度变化而变化。根据钙的干扰特征，加入基体改进剂硝酸钙，既可消除记忆效应又能提高测定的灵敏度。若试样中钙的浓度超过 300 mg/L，应将试样适当稀释后测定。HJ 7672015 2 4.3 当样品基体成分复杂或者不明时，应采用样品稀释法或标准加入法，用于考察样品是否宜用校准曲线法直接定量。标准加入法曲线绘制见附录 A，标准加入法的适用性判断见附录 B。5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水。5.1 硝酸（HNO3）：=1.42 g/ml，优级纯。5.2 盐酸（HCl）：=1.19 g/ml，优级纯。5.3 氢氟酸（HF）：=1.49 g/ml，优级纯。5.4 高氯酸（HClO4）：=1.68 g/ml，优级纯。5.5 硝酸钡Ba(NO3)2：光谱纯。5.6 硝酸钙Ca(NO3)24H2O：优级纯。5.7 氩气：纯度99.999%。5.8 硝酸溶液：1+1（V/V），用（5.1）配制。5.9 硝酸溶液：1+9（V/V），用（5.1）配制。5.10 硝酸溶液：1+99（V/V），用（5.1）配制。5.11 盐酸溶液：1+1（V/V），用（5.2）配制。5.12 钡标准贮备液：（Ba）=1 000 mg/L。使用市售的有证标准溶液或称取 0.190 3 g 硝酸钡（5.5）（精确至 0.000 1 g），加入 1 ml 硝酸（5.1）溶解，必要时可加热。移入 100 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（5.10）定容至标线，混匀。5.13 钡标准中间液：（Ba）=10.00 mg/L。准确移取钡标准贮备液（5.12）10.00 ml 于 1 000 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（5.10）定容至标线，混匀。可在 4下冷藏保存 30 d。5.14 钡标准使用液：（Ba）=1.00 mg/L。准确移取钡标准中间液（5.13）10.00 ml 于 100 ml 容量瓶中，用硝酸溶液（5.10）定容至标线，混匀。临用现配。5.15 硝酸钙溶液：（Ca）=500 mg/L。准确称取 0.295 g 硝酸钙（5.6），用硝酸溶液（5.10）溶解并稀释定容至 100 ml，混匀。6 仪器和设备 6.1 石墨炉原子吸收分光光度计（具有背景校正功能）。6.2 热解涂层石墨管。6.3 电热板或石墨消解仪：具有温控功能（温度稳定5），最高温度可设定至 180。6.4 微波消解仪：输出功率 1 0001 600 W。具有可编程控制功能，可对温度、压力和时间（升温时间和保持时间）进行全程监控；具有安全防护功能。6.5 消解罐：由碳氟化合物（可溶性聚四氟乙烯 PFA 或改性聚四氟乙烯 TFM）制成的封闭罐体，可抗压（170200 psi，1psi=6.894 75103Pa），耐酸和耐腐蚀，具有自动泄压功能。6.6 天平：精度 0.01 g。6.7 分析天平：精度 0.000 1 g。6.8 三角瓶：150 ml。6.9 玻璃小漏斗：可放于三角瓶口。6.10 聚四氟乙烯坩埚：50 ml。HJ 7672015 3 6.11 容量瓶：25 ml，50 ml，100 ml，250 ml。6.12 抽滤装置：配有孔径为 0.45 m 醋酸纤维或聚乙烯滤膜。6.13 筛：非金属筛，100 目。7 样品 7.1 样品采集与保存 按照 HJ/T 20 及 HJ/T 298 的相关规定进行固体废物样品的采集和保存。7.2 样品制备 7.2.1 固体废物 按照 HJ/T 20 的相关规定进行固体废物样品的制备。对于固态或可干化半固态样品，称取 10 g 样品（m1，精确至 0.01 g），自然风干或冷冻干燥，再次称重（m2，精确至 0.01 g），研磨，全部过 100 目筛（6.13）备用。7.2.2 固体废物浸出液 按照 HJ/T 299 或 HJ/T 300 或 HJ 557 的相关规定进行浸出液制备。浸出液如不能很快进行处理分析，应加硝酸（5.1）酸化（1 L 浸出液加入 10 ml 硝酸（5.1），并尽快消解，不要超过 24 h。7.3 试样制备 7.3.1 固体废物试样 7.3.1.1 电热板消解法 称取 0.1 g 过筛后的样品（m3，精确至 0.000 1 g）于 50 ml 聚四氟乙烯坩埚（6.10）中。用少量水湿润后加入 10 ml 盐酸（5.2），于通风橱内的电热板上低温（955）加热，使样品初步分解（有机质含量较高的样品，需提前加入盐酸（5.2）浸泡过夜）。待蒸发至约剩 3 ml 时取下稍冷。加入 5 ml硝酸（5.1）、5 ml 氢氟酸（5.3）、3 ml 高氯酸（5.4），加盖后于电热板上中温（1205）加热 1 h。开盖，电热板温度控制在 1405，继续加热，并经常摇动坩埚。当加热至冒浓白烟时，加盖使黑色有机碳化物分解。待坩埚壁上的黑色有机物消失后，开盖，驱赶白烟并蒸至内容物呈黏稠状。视消解情况，可补加 3 ml 硝酸（5.1）、3 ml 氢氟酸（5.3）、1 ml 高氯酸（5.4），重复上述消解过程。取下坩埚稍冷，加入 2 ml 硝酸溶液（5.8），温热溶解可溶性残渣。冷却后转移至 250 ml 容量瓶中，用实验用水淋洗坩埚，将淋洗液全部转移至容量瓶中，用实验用水定容至标线，混匀，待测。若使用石墨消解仪替代电热板消解样品，可参照上述步骤进行。7.3.1.2 微波消解法 称取 0.1 g 过筛后的样品（m3，精确至 0.000 1 g）于微波消解罐中。用少量水湿润后加入 6 ml 硝酸（5.1）、2 ml 氢氟酸（5.3）（有机质含量较高的样品，需提前加入硝酸（5.1）浸泡过夜）。设定微波消解仪的工作程序（表 1），启动仪器。待冷却后，用少量实验用水将微波消解罐中全部内容物转移至 50 ml聚四氟乙烯坩埚中，加入 2 ml 高氯酸（5.4），电热板温度控制在 150，驱赶白烟并至内容物呈黏稠状。取下坩埚稍冷，加入 2 ml 硝酸溶液（5.8），温热溶解可溶性残渣。冷却后转移至 250 ml 容量瓶中，用实验用水淋洗坩埚，将淋洗液全部转移至容量瓶中，用实验用水定容至标线，混匀，待测。HJ 7672015 4 表 1 固体废物微波消解法升温程序参考表 升温时间/min 消解温度/保持时间/min 5 100 2 5 150 3 5 180 25 7.3.2 固体废物浸出液试样 7.3.2.1 电热板消解法 量取 50.0 ml 浸出液于 150 ml 三角瓶中，加入 2 ml 硝酸（5.1），混匀。在三角瓶口插入小漏斗后置于电热板上低温（955）加热，少于 20 ml 时取下冷却。用少量实验用水冲洗小漏斗和三角瓶内壁，如消解液中含有较多杂质，则需进行过滤，抽滤装置需用硝酸溶液（5.9）润洗。全量消解液转移到 50 ml容量瓶中，用实验用水淋洗三角瓶，将淋洗液转移至容量瓶中，用实验用水定容至标线，混匀，待测。7.3.2.2 微波消解法 量取 25.0 ml 浸出液倒入消解罐中（根据消解罐容积和样品质量浓度高低确定浸出液量取体积，最终溶液体积不得超过仪器规定的限值）。向消解罐