HJ 502-2009 水质 挥发酚的测定 溴化容量法.pdf

HJ 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 5022009 代替 GB 749187 水质 挥发酚的测定 溴化容量法 Water qualityDetermination of volatile phenolic compounds bromine method 2009-10-20 发布 2009-12-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 5022009 中华人民共和国环境保护部 公 告 2009 年 第 54 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准水质 总有机碳的测定 燃烧氧化-非分散红外吸收法等六项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 总有机碳的测定 燃烧氧化-非分散红外吸收法（HJ 5012009）；二、水质 挥发酚的测定 溴化容量法（HJ 5022009）；三、水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法（HJ 5032009）；四、环境空气 臭氧的测定 靛蓝二磺酸钠分光光度法（HJ 5042009）；五、水质 五日生化需氧量（BOD5）的测定 稀释与接种法（HJ 5052009）；六、水质 溶解氧的测定 电化学探头法（HJ 5062009）。以上标准自 2009 年 12 月 1 日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局或原国家环境保护总局批准、发布的下述七项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质 总有机碳（TOC）的测定 非色散红外线吸收法（GB 1319391）；二、水质 总有机碳的测定 燃烧氧化-非分散红外吸收法（HJ/T 712001）；三、水质 挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法（GB 749187）；四、水质 挥发酚的测定 蒸馏后 4-氨基安替比林分光光度法（GB 749087）；五、环境空气 臭氧的测定 靛蓝二磺酸钠分光光度法（GB/T 154371995）；六、水质 五日生化需氧量（BOD5）的测定 稀释与接种法（GB 748887）；七、水质 溶解氧的测定 电化学探头法（GB 1191389）。特此公告。2009 年 10 月 20 日 i HJ 5022009 ii HJ 5022009 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.1 4 方法原理.1 5 干扰及消除.1 6 试剂和材料.2 7 仪器和设备.2 8 样品.2 9 分析步骤.3 10 结果计算.3 11 精密度和准确度.3 iii HJ 5022009 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范国家环境污染物监测方法，制定本标准。本标准规定了测定工业废水中挥发酚的溴化容量法。本标准是对水质 挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法（GB 749187）的修订。本标准首次发布于 1987 年，原标准起草单位为杭州市环境保护监测站。本次为第一次修订。本次修订的主要内容如下：明确了标准的测定范围；简化了溴化容量法的分析步骤；增加了精密度和准确度条款。自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1987 年 3 月 14 日批准、发布的国家环境保护标准水质 挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法（GB 749187）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准环境保护部 2009 年 10 月 20 日批准。本标准自 2009 年 12 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。iv HJ 5022009 水质 挥发酚的测定 溴化容量法 1 适用范围 本标准规定了测定工业废水中挥发酚的溴化容量法。本标准适用于含高浓度挥发酚工业废水中挥发酚的测定。本标准检出限为 0.1 mg/L，测定下限为 0.4 mg/L，测定上限为 45.0 mg/L。对于质量浓度高于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB 748987 水质 溶解氧的测定 碘量法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。挥发酚 volatile phenolic compounds 能随水蒸气蒸馏出的，并与溴发生取代反应的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。4 方法原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。在含过量溴（由溴酸钾和溴化钾所产生）的溶液中，被蒸馏出的酚类化合物与溴生成三溴酚，并进一步生成溴代三溴酚。在剩余的溴与碘化钾作用、释放出游离碘的同时，溴代三溴酚与碘化钾反应生成三溴酚和游离碘，用硫代硫酸钠溶液滴定释出的游离碘，并根据其消耗量，计算出挥发酚的含量。5 干扰及消除 氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测定。5.1 氧化剂（如游离氯）的消除 样品滴于淀粉-碘化钾试纸（6.13）上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁（6.1）去除。5.2 硫化物的消除 当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸（6.14）上，若试纸变黑色，说明有硫化物存在。此时样品继续加磷酸酸化，置通风柜内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸出。5.3 甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除 可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（6.7）使呈酸性，分次加入 50、30、30 ml 乙醚（6.4）以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入 4、3、3 ml 氢氧化钠溶液（6.8）进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加温，以除去残余乙醚，然后用水将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。同时应以水做空白试验。1 HJ 5022009 5.4 油类的消除 样品静置分离出浮油后，按照 5.3 操作步骤进行。5.5 苯胺类的消除 苯胺类可与 4-氨基安替比林发生显色反应而干扰酚的测定，一般在酸性（pH0.5）条件下，可以通过预蒸馏分离。6 试剂和材料 本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水。6.1 硫酸亚铁（FeSO47H2O）。6.2 碘化钾（KI）。6.3 硫酸铜（CuSO45H2O）。6.4 乙醚（C4H10O）。6.5 盐酸：(HCl)=1.19 g/ml。6.6 磷酸溶液，1+9。6.7 硫酸溶液，1+4。6.8 氢氧化钠溶液：(NaOH)=100 g/L。称取氢氧化钠 10 g 溶于水，稀释至 100 ml。6.9 溴酸钾-溴化钾溶液：c(1/6 KBrO3)=0.1 mol/L。称取 2.784 g 溴酸钾溶于水，加入 10 g 溴化钾，溶解后移入 1 000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线。6.10 硫代硫酸钠溶液：c(Na2S2O3)0.012 5 mol/L。称取 3.1 g 硫代硫酸钠，溶于煮沸放冷的水中，加入 0.2 g 碳酸钠，溶解后移入 1 000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线。临用前按照 GB 748987 方法标定。6.11 淀粉溶液：称取 1 g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至 100 ml，冷却后，移入试剂瓶中，置冰箱内冷藏保存。6.12 甲基橙指示液：（甲基橙）=0.5 g/L。称取 0.1 g 甲基橙溶于水，溶解后移入 200 ml 容量瓶中，用水稀释至标线。6.13 淀粉-碘化钾试纸：称取 1.5 g 可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入 200 ml 沸水，混匀，放冷，加 0.5 g 碘化钾和 0.5 g 碳酸钠，用水稀释至 250 ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。6.14 乙酸铅试纸：称取乙酸铅 5 g，溶于水中，并稀释至 100 ml。将滤纸条浸入上述溶液中，1 h 后取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。6.15 pH 试纸：114。7 仪器和设备 本标准除非另有说明，分析时均使用符合国家 A 级标准的玻璃量器。7.1 天平：精度 0.000 1 g。7.2 一般实验室常用仪器。8 样品 8.1 样品采集 样品采集按照 HJ/T 91 的相关规定执行。在样品采集现场，用淀粉-碘化钾试纸（6.13）检测样品中有无游离氯等氧化剂的存在。若试纸变蓝，应及时加入过量硫酸亚铁（6.1）去除。样品采集量应大于 500 ml，贮于硬质玻璃瓶中。2 HJ 5022009 采集后的样品应及时加磷酸酸化至 pH 约 4.0，并加适量硫酸铜（6.3），使样品中硫酸铜质量浓度约为 1 g/L，以抑制微生物对酚类的生物氧化作用。8.2 样品保存 采集后的样品应在 4下冷藏，24 h 内进行测定。9 分析步骤 9.1 预蒸馏 取 250 ml 样品移入 500 ml 全玻璃蒸馏器中，加 25 ml 水，加数粒玻璃珠以防暴沸，再加数滴甲基橙指示液（6.12），若试样未显橙红色，则需继续补加磷酸溶液（6.6）。连接冷凝器，加热蒸馏，收集馏出液 250 ml 至容量瓶中。蒸馏过程中，若发现甲基橙红色褪去，应在蒸馏结束后，放冷，再加 1 滴甲基橙指示液（6.12）。若发现蒸馏后残液不呈酸性，则应重新取样，增加磷酸溶液（6.6）加入量，进行蒸馏。注 1：每次试验前后，应清洗整个蒸馏设备。注 2：不得用橡胶塞、橡胶管连接蒸馏瓶及冷凝器，以防止对测定产生干扰。9.2 溴化滴定 分取馏出液 100 ml 于碘量瓶中，加 5.0 ml 盐酸（6.5），徐徐摇动碘量瓶，用 5 ml 滴定管滴加溴酸钾-溴化钾溶液（6.9）3.00 ml，试样呈亮黄色。若试样无色或呈淡黄色，样品需稀释测定。迅速盖上瓶塞，混匀，室温放置 15 min。加入 1 g 碘化钾（6.2），盖上瓶塞，混匀后置于暗处放置 5 min。用 25 ml 滴定管滴加硫代硫酸钠溶液（6.10）至溶液呈淡黄色后，加 1 ml 淀粉溶液（6.11）继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。9.3 空白试验 用水代替试样，按照 9.19.2 步骤测定。10 结果计算 试样中挥发酚质量浓度（以苯酚计），按式（1）计算：=12()15.68 1000VVcV （1）式中：试样中挥发酚质量浓度，mg/L；V1空白试验中硫代硫酸钠溶液的用量，ml；V2滴定试样时硫代硫酸钠溶液的用量，ml；c硫代硫酸钠溶液浓度，mol/L；V试样体积，ml；15.68酚（1/6 C6H5OH）摩尔质量，g/mol。当计算结果小于 10 mg/L 时，保留到小数点后 1 位；大于等于 10 mg/L 时，保留三位有效数字。11 精密度和准确度 11.1 精密度 5 个实验室对含酚质量浓度为 10.0 mg/L 和 25.0 mg/L 的统一样品进行测定：实验室内相对标准偏差分别为：2.4%5.0%，1.7%2.6%；实验室间相对标准偏差分别为：1.2%，1.0%；重复性限分别为：1.0 mg/L，1.3 mg/L；再现性限分别为：0.9 mg/L，1.4 mg/L。3 HJ 5022009 11.2 准确度 5 个实验室对含酚质量浓度为 10.0 mg/L 和 25.0 mg/L 的标准物质进行测定：相对误差分别为：5.0%2.0%，4.4%2.4%；相对误差最终值分别为：3.4%2.3%，3.7%2.0%。4 HJ 5022009 中华人民共和国国家环境保护标准 水质 挥发酚的测定 溴化容量法 HJ 5022009*中国环境科学出版社出版发行（100062 北京崇文区广渠门内大街 16 号）网址：http：/ 电话：010-67112738 北京市联华印刷厂印刷 版权所有 违者必究*2009 年 12 月第 1 版 开本 8801230 1/16 2009 年 12 月第 1 次印刷 印张 0.75 字数 30 千字 统一书号：135111031 定价：12.00 元