HJ 924-2017 COD 光度法快速测定仪技术要求及检测方法.pdf

中中华华人人民民共共和和国国国国家家环环境境保保护护标标准准HJ 924-2017COD 光度法快速测定仪技术要求及检测方法Technical requirement and test procedures for rapid CODphotometric analyzer（发布稿）本电子版为发布稿。请以中国环境出版社出版的正式标准文本为准。2017-12-28 发布2018-04-01 实施环环境境保保护护部部发 布i目次前言.ii1适用范围.12规范性引用文件.13术语和定义.14方法原理与测量范围.15基本要求.26性能要求.37检测方法.3ii前言为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中化学需氧量（简称 COD）光度法快速测定仪的技术要求，制定本标准。本标准规定了 COD 光度法快速测定仪的技术要求、性能指标及检测方法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：中国环境监测总站、河北省食品质量监督检验研究院。本标准环境保护部 2017 年 12 月 28 日批准。本标准自 2018 年 4 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。1COD 光度法快速测定仪技术要求及检测方法1适用范围本标准规定了基于重铬酸钾快速消解-光度法原理的水中 COD 光度法快速测定仪（以下简称测定仪）的技术要求、性能指标及检测方法。本标准适用于 COD 光度法快速测定仪的生产、应用选型和性能检验。2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T 12519分析仪器通用技术条件HJ 828水质化学需氧量的测定重铬酸盐法HJ/T 399水质化学需氧量的测定快速消解分光光度法3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。3.1消解时间示值误差indication error of the digestion duration指消解器设定的消解时间与实际消解时间之差。3.2消解温度均匀性uniformity of the digestion temperature指消解器中不同消解孔间最高温度与最低温度之差。3.3消解温度示值误差indication error of the digestion temperature指消解器设定的消解温度与实际达到的消解温度之差。3.4吸光度示值稳定性stability of absorbance reading指采用本标准中规定的光度计，测定空气所得的光度值在一定时间内的变化。4方法原理与测量范围4.1方法原理试样中加入一定量的重铬酸钾溶液，在强酸介质中，以硫酸银为催化剂，经高温密闭消解后，用光度法测定六价铬（Cr6+）或三价铬（Cr3+）的吸光度，确定 COD 值。24.2测量范围仪器测量范围为 151000 mg/L，样品中 Cl-浓度1000 mg/L。5基本要求5.1外观5.1.1测定仪表面不应有明显锉痕、划伤、裂缝、变形和污点，仪器表面涂镀层应均匀，不应起泡、龟裂、脱落和磨损，显示屏面板无破损及裂痕，字符、数字显示清晰无缺。5.1.2测定仪的标识应符合 GB/T 12519 规定的要求，应在适当的明显位置固定铭牌，其上应有如下标识：a)制造商名称、地址；b)仪器名称、型号规格；c)出厂编号；d)制造日期；e)测定范围、定量下限；f)生产许可证编号。5.2仪器构造测定仪由恒温消解器、消解管、光度计等功能部件组成。5.3基本功能5.3.1恒温消解器5.3.1.1应具备定时提醒、温度校准等功能。5.3.1.2应具备透明且通风的防护盖。5.3.1.3预热时间应不超过 20 min。5.3.1.4消解时间应不超过 30 min。5.3.1.5加热孔深度应高于消解管内液体高度。5.3.2消解管5.3.2.1消解管应符合 HJ/T 399 的相关要求。5.3.2.2消解管应由耐酸玻璃制成，在 165 下能承受 600 kPa 的压力，管盖应耐热耐酸，消解管和管盖应无任何磨损或裂纹。5.3.2.3若消解管作为比色管使用，其用于光度测定的部位应光滑透明且无擦痕和粗糙。5.3.3光度计5.3.3.1应清晰显示吸光度和浓度数值。5.3.3.2应具备数据存储、查阅功能。5.3.3.3应具备曲线存储、查阅、校准功能。36性能要求COD 光度法快速测定仪的性能指标应满足表 1 要求。表 1COD 光度法快速测定仪的性能指标项 目性 能试验方法消解时间示值误差5 s7.5.1消解温度均匀性3 7.5.2消解温度示值误差3 7.5.3吸光度示值稳定性0.0057.5.4测量重复性COD200 mg/L 时，5%；50 mg/LCOD200 mg/L 时，10%；COD200 mg/L 时，5%；50 mg/LCOD200 mg/L 时，10.0%；COD50 mg/L 时，5 mg/L。7.5.6氯离子干扰当 Cl-1000 mg/L 时，示值误差10%7.5.7实际水样比对试验COD50 mg/L 时，15%；COD50 mg/L 时，10 mg/L。7.5.8电压稳定性10%7.5.9绝缘阻抗20 M7.5.107检测方法7.1试验条件7.1.1环境温度：040，变化幅度在5 以内。7.1.2相对湿度：90%以下。7.1.3大气压：86106 kPa，变化幅度在5%以内。7.1.4电压：交流（22022）V。7.1.5电源频率：（500.5）Hz。7.1.6测定仪预热时间：按使用说明书规定执行。7.2试剂除非另有说明，本标准所用试剂均为符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水或同等纯度的水。7.2.1邻苯二甲酸氢钾标准溶液：（KHC8H4O4）=850.2 mg/L。称取 105 干燥 2 h 的邻苯二甲酸氢钾（KHC8H4O4）0.8502 g 溶于水，并稀释至 1000 ml，混匀。以重铬酸钾为氧化剂，将邻苯二甲酸氢钾完全氧化的 CODCr值为 1.176 g 氧/克（即 1 g邻苯二甲酸氢钾耗氧 1.176 g），故该标准溶液理论的 CODCr值为 1000 mg/L。7.2.2COD 标准试验液。4由邻苯二甲酸氢钾标准溶液（7.2.1）用水逐级稀释，获得理论 CODCr值分别为 30 mg/L、50 mg/L、200 mg/L、500 mg/L、800 mg/L 的标准试验液。7.2.3氯离子溶液：（Cl-）=5000 mg/L。将氯化钠（NaCl）置于瓷坩埚内，在 500600 下灼烧 4050 min。在干燥器中冷却后称取 8.240 g 溶于水，并稀释至 1000 ml，混匀。7.2.4氯离子干扰试验液：（CODCr）=300 mg/L，（Cl-）=1000 mg/L。分别移取 300 ml 邻苯二甲酸氢钾标准溶液（7.2.1）、200 ml 氯离子溶液（7.2.3）于 1000 ml的容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。7.2.5其它试剂：按照使用说明书要求提前配制所需试剂。7.3设备7.3.1电子温度计：测量范围 0200，分度值 0.5。7.3.2电子秒表：分度值 1/100 s。7.3.3兆欧表：端电压为 500 V。7.4测试准备接通电源后，按使用说明书规定的预热时间进行测定仪的预热，以使各部分功能及显示记录单元稳定。7.5性能试验方法7.5.1消解时间示值误差将消解器消解时间设置为工作消解时间，当按消解器定时功能启动时，同时启动电子秒表（7.3.2），当定时结束时，停止计时，重复测定 3 次，计算平均值xt，按公式（1）计算消解时间示值误差t：x=-ttt（1）式中：t消解时间示值误差，s；xt消解时间 3 次测量平均值，s；t消解时间设定值，s。7.5.2消解温度均匀性将消解器控制温度设置到消解温度，启动消解器，待显示温度稳定后，根据消解器消解孔的个数，均匀选取 69 个消解孔（保证中间孔和四周的孔均能够检测到），用电子温度计分别测量消解孔的温度，每个消解孔间隔 1 min 读取 1 个数，共读取 3 次，计算 3 次测量值的算术平均值 Ti，选取 Ti的最大值 Tmax和最小值 Tmin，按公式（2）计算消解温度均匀性 W：maxminW=T-T（2）式中：W消解温度均匀性误差，；Tmax温度最高消解孔的平均值，；Tmin温度最低消解孔的平均值，。57.5.3消解温度示值误差将消解器控制温度设置到消解温度，启动消解器，待显示温度稳定后，根据消解器消解孔的个数，均匀选取 69 个消解孔（保证中间孔和四周的孔均能够测到），用电子温度计测量消解孔的温度，每个消解孔间隔 1 min 读取 1 个数，共读取 3 次，计算 3 次测量值的算术平均值 Ti，按照公式（3）计算各个 Ti与设置温度 T 的示值误差Ti，取最大示值误差Tmax为消解温度示值误差T：iiTTT（3）式中：Ti消解温度示值误差，；T 消解器设置温度，；Ti第 i 个消解孔 3 次温度读数的算术平均值，。7.5.4吸光度示值稳定性以空气为参比，在工作波长下，测量并记录仪器的初始吸光度示值，然后在 5 min、10 min、15 min、20 min、25 min、30 min 后分别记录仪器吸光度示值一次，记录六个吸光度 Ai，按公式（4）计算吸光度示值稳定性A。maxminA=A-A（4）式中：A吸光度示值稳定性；Amax吸光度最大值；Amin吸光度最小值。7.5.5测量重复性分别测定 COD 浓度为 30 mg/L、50 mg/L、200 mg/L、500 mg/L、800 mg/L 的试验液，每种浓度试验液重复测定 6 次，按公式（5）、（6）计算 6 个测定值的标准偏差 S 及相对标准偏差 RDS，取 RDS 的最大值作为测定仪的测量重复性。2i=1-1niSn（5）RSD=100%S（6）式中：S标准偏差；RSD相对标准偏差；i第i次测量结果，mg/L；n次测量结果均值，mg/L；n测定次数。7.5.6测量误差分别测定 COD 浓度为 30 mg/L、50 mg/L、200 mg/L、500 mg/L、800 mg/L 的试验液，6每种浓度试验液重复测定 3 次并计算算术平均值。当试验液 COD 浓度大于等于 50 mg/L 时，按公式（7）计算；当试验液浓度小于 50 mg/L 时，按公式（8）计算。100%isiisi-=（7）iisi（8）式中：i第 i 种浓度试验液的测量误差；i第 i 种浓度试验液的测试值均值，mg/L；si第 i 种浓度试验液的浓度值，mg/L。7.5.7氯离子干扰选择 COD 浓度为 300 mg/L，氯离子浓度为 1000 mg/L 的试验液进行测试，重复测定 6次，按照公式（9）计算。SS-=100%（9）式中：试验液的示值误差；试验液的测试值均值，mg/L；s试验液的浓度值，mg/L。7.5.8实际水样比对试验采集至少五种不同种类的废水，分别采用快速测定仪和 HJ 828 方法进行测定，每种水样用快速测定仪测定次数应不少于 6 次，用 HJ 828 方法测定次数应不少于 3 次。用快速测定仪与 HJ 828 方法分析结果进行比对，当被测水样的 COD 浓度大于等于 50 mg/L 时，按公式（10）计算该种水样比对试验相对误差绝对值的平均值，当被测水样的 COD 浓度小于50 mg/L 时，按公式（11）计算该种水样比对试验绝对误差绝对值的平均值。niBi=1B-=100%Cn（10）式中：C实际水样比对试验相对误差绝对值的平均值；i第 i 次测量值，mg/L；B采用 HJ 828 方法测定水样所得测量值的平均值，mg/L；n 比对试验次数。iB=1-=niCn（11）式中：C实际水样比对试验绝对误差绝对值的平均值，mg/L；i第 i 次测量值，mg/L；B采用 HJ 828 测定水样所得测量值的平均值，mg/L；7n比对试验次数。7.5.9电压稳定性采用 COD 浓度为 200 mg/L 的标准溶液，快速测定仪在 22