HJ 825-2017 水质 挥发酚的测定 流动注射-4-氨基安替吡啉分光光度法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 8252017 水质 挥发酚的测定 流动注射-4-氨基安替比林分光光度法 Water qualityDetermination of volatile phenolsFlow injection analysis（FIA）and 4-AAP spectrophotometric method 2017-03-30 发布 2017-05-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 8252017 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2017 年 第 12 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准水质 苯胺类化合物的测定 气相色谱-质谱法等七项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 苯胺类化合物的测定 气相色谱-质谱法（HJ 8222017）；二、水质 氰化物的测定 流动注射-分光光度法（HJ 8232017）；三、水质 硫化物的测定 流动注射-亚甲基蓝分光光度法（HJ 8242017）；四、水质 挥发酚的测定 流动注射-4-氨基安替比林分光光度法（HJ 8252017）；五、水质 阴离子表面活性剂的测定 流动注射-亚甲基蓝分光光度法（HJ 8262017）；六、水质 氨基甲酸酯类农药的测定 超高效液相色谱-三重四极杆质谱法（HJ 8272017）；七、水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法（HJ 8282017）。以上标准自 2017 年 5 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（ 1989 年 12 月 25 日批准、发布的水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法（GB 1191489）废止。特此公告。环境保护部 2017 年 3 月 30 日 HJ 8252017 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.1 4 方法原理.1 5 干扰和消除.2 6 试剂和材料.3 7 仪器和设备.4 8 样品.5 9 分析步骤.5 10 结果计算与表示.5 11 精密度和准确度.6 12 质量保证和质量控制.6 13 废物处理.7 14 注意事项.7 HJ 8252017 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中挥发酚的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、生活污水和工业废水中挥发酚的流动注射-4-氨基安替比林分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司、科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：江苏省环境监测中心。本标准验证单位：北京市环境保护监测中心、无锡市环境监测中心站、淮安市环境监测中心站、扬州市环境监测中心站、常熟市环境监测站和江苏省环境监测中心。本标准环境保护部 2017 年 3 月 30 日批准。本标准自 2017 年 5 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 8252017 1 水质 挥发酚的测定 流动注射-4-氨基安替比林分光光度法 警告：酚类属于高毒物质，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤，检测后的残渣、残液应做妥善的安全处理。1 适用范围 本标准规定了测定水中挥发酚的流动注射-4-氨基安替比林分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中挥发酚的测定。当检测光程为 10 mm 时，本标准的方法检出限为 0.002 mg/L，测定范围为 0.0080.200 mg/L。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。HJ 503 水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。挥发酚 volatile phenols 随水蒸气蒸馏出来并能与 4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。4 方法原理 4.1 流动注射仪工作原理 在封闭的管路中，将一定体积的试样注入连续流动的载液中，试样与试剂在化学反应模块中按特定的顺序和比例混合、反应，在非完全反应的条件下，进入流动检测池进行光度检测。4.2 化学反应原理 在酸性条件下，样品通过 1602在线蒸馏释放出酚。被蒸馏出的酚类化合物，于弱碱性介质中，在铁氰化钾存在下，与 4-氨基安替比林反应生成橙黄色的安替比林染料，于 500 nm 波长处测定吸光度。具体工作流程见图 1。HJ 8252017 2 1 2 3 4 5 6 6 7 W W C R3 R1 S W 1 R2 1蠕动泵；2加热池（160）；3相分离装置；4冷凝器；5注入阀；6反应环；7检测池 10 mm，100nm；R1磷酸溶液（6.18）；R2铁氰化钾缓冲液（6.21）；R34-氨基安替比林溶液（6.20）；C载液（实验用水）；I冰水（04）；A试样；W废液。图 1 流动注射-4-氨基安替比林分光光度法测定挥发酚参考工作流程图 5 干扰和消除 本方法的主要干扰物为氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类。5.1 氧化剂（如游离氯）的消除 样品滴于淀粉-碘化钾试纸上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁去除。5.2 硫化物的消除 当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸上，若试纸变黑色，说明有硫化物存在。此时样品继续加磷酸酸化，置通风橱内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸出。5.3 甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除 可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液使其呈酸性，分别加入 50 ml、30 ml、30 ml 乙醚以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入 4 ml、3 ml、3 ml 氢氧化钠溶液进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加热，以除去残余乙醚，然后用实验用水将碱萃取液稀释至原分取水样的体积。同时应以实验用水作空白试验。5.4 油类的消除 样品静置分离出浮油后，按照 5.3 操作步骤进行。5.5 苯胺类的消除 苯胺类可与 4-氨基安替比林产生显色反应而干扰酚的测定，一般在酸性（pH0.5）条件下，可以通过预蒸馏分离。HJ 8252017 3 6 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。除标准溶液外，其他溶液和实验用水均用氦气（6.28）或超声（7.3）除气。6.1 无酚水：按照 HJ 503 中规定的方法进行制备。6.2 精制苯酚（C6H5OH）：按照 HJ 503 中规定的方法进行制备。6.3 硫酸：（H2SO4）=1.84 g/ml，优级纯。6.4 磷酸：（H3PO4）=1.69 g/ml，优级纯。6.5 盐酸：（HCl）=1.19 g/ml。6.6 氢氧化钠（NaOH）。6.7 硼酸（H3BO3）。6.8 铁氰化钾 K3Fe(CN)6。6.9 氯化钾（KCl）。6.10 溴酸钾（KBrO3）。6.11 溴化钾（KBr）。6.12 碘酸钾（KIO3）。6.13 硫代硫酸钠（Na2S2O3）。6.14 碳酸钠（Na2CO3）。6.15 碘化钾（KI）。6.16 4-氨基安替比林（C11H13N3O）。6.17 硫酸溶液：1+5。硫酸（6.3）与水的体积比为 15。6.18 磷酸溶液：1+10。磷酸（6.4）与水的体积比为 110。6.19 氢氧化钠溶液：c（NaOH）=1 mol/L。称取 20 g 氢氧化钠（6.6）溶于适量水中，溶解后移至 500 ml 容量瓶中，用水定容至标线，混匀。6.20 4-氨基安替比林溶液：=0.64 g/L。称取 0.32 g4-氨基安替比林（6.16）溶于适量水中，用水稀释至 500 ml，混匀。提纯方法、保存时间参见 HJ 503。样品量少时可按配比少量配制。6.21 铁氰化钾缓冲液：pH=10.3。称取 2.0 g 铁氰化钾（6.8）、3.1 g 硼酸（6.7）和 3.75 g 氯化钾（6.9）溶于适量水中，溶解后移至 1 000 ml容量瓶中，加入 47 ml 氢氧化钠溶液（6.19），用水定容至标线，混匀。置冰箱内保存，可保存一周；参见 HJ 503。样品量少时可按配比少量配制。6.22 溴酸钾-溴化钾溶液：c=0.100 mol/L。称取 2.784 g 溴酸钾（6.10）溶于适量水中，再加入 10 g 溴化钾（6.11），溶解后移至 1 000 ml 容量瓶中，用水定容至标线，混匀。6.23 碘酸钾标准溶液：c=0.025 0 mol/L。称取 0.891 7 g 预先经 180烘干的碘酸钾（6.12）溶于适量水中，溶解后移至 1 000 ml 容量瓶中，用水定容至标线，混匀。6.24 硫代硫酸钠标准溶液：c0.0125 mol/L。称取 3.1 g 硫代硫酸钠（6.13）溶于煮沸放冷的水中，加入 0.2 g 碳酸钠（6.14），溶解后移至 1 000 ml容量瓶中，用水定容至标线，混匀。该溶液贮存于棕色瓶中。临用前用碘酸钾标准溶液（6.23）标定。HJ 8252017 4 标定方法：于 250 ml 碘量瓶中加入 20.00 ml 碘酸钾标准溶液（6.23）、80 ml 实验用水、1 g 碘化钾（6.15），再加 5 ml 硫酸溶液（6.17），加塞，轻轻摇匀。置暗处放置 5 min，用硫代硫酸钠标准溶液（6.24）滴定至淡黄色，加入 1 ml 淀粉溶液（6.27），继续滴定至蓝色褪去为止，记录硫代硫酸钠标准溶液用量。硫代硫酸钠标准溶液的浓度按式（1）计算。120.025 VcV=（1）式中：c 硫代硫酸钠溶液的浓度，mol/L；V1滴定碘酸钾标准溶液时硫代硫酸钠溶液的用量，ml；V2移取碘酸钾标准溶液的体积，ml；0.025 0碘酸钾标准溶液浓度，mol/L。6.25 苯酚标准贮备液：500 mg/L。称取 0.500 g 精制苯酚（6.2）溶于适量水中，移至 1 000 ml 容量瓶中，用水定容至标线，混匀。临用前标定。冰箱内可保存一个月。或购买有证标准溶液。配制苯酚标准贮备液标定方法：量取 10.00 ml 苯酚贮备液（6.25）于 250 ml 碘量瓶中，加水稀释至 100 ml，加 10.0 ml 溴酸钾-溴化钾溶液（6.22），立即加入 5 ml 盐酸（6.5），盖好瓶塞，轻轻摇匀，放置暗处 10 min。加入 1 g 碘化钾（6.15），密闭，再轻轻摇匀，放置暗处 5 min。用硫代硫酸钠标准溶液（6.24）滴定至淡黄色，加入 1 ml 淀粉溶液（6.27），继续滴定至蓝色刚好褪去，记录用量。同时以无酚水代替苯酚贮备液做空白试验，记录硫代硫酸钠标准溶液用量。苯酚贮备液的浓度按式（2）计算。01)15.68VVcV=（2）式中：苯酚标准贮备液的质量浓度，mg/ml；V0空白试验中消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，ml；V1滴定苯酚贮备液时消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积，ml；V苯酚贮备液体积，ml；c 硫代硫酸钠标准溶液浓度，mol/L；15.681/6 C6H5OH 的摩尔质量，g/mol。6.26 苯酚标准使用液：=10.00 mg/L。分取适量苯酚标准贮备液（6.25），逐级稀释获得。6.27 淀粉溶液。称取 1 g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至 100 ml，冷却后，置冰箱内保存。6.28 氦气：纯度99.99%。7 仪器和设备 7.1 流动注射仪：包括自动进样器、化学反应模块（预处理通道、注入泵、反应通道及流通检测池）蠕动泵、数据处理系统。7.2 分析天平：精度为 0.1 mg。7.3 超声波仪：频率 40 kHz。7.4 一般实验室常用仪器和设备。HJ 8252017 5 8 样品 按照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定进行样品的采集。应用玻璃样品瓶采集水样。样品采集后，用磷酸（6.4）调至 pH=2。或用 0.010.02 g 抗坏