HJ 595-2010 水质 彩色显影剂总量的测定 169成色剂分光光度法（暂行）.pdf

HJ 5952010 1 水质 彩色显影剂总量的测定 169 成色剂分光光度法 1 适用范围 本标准规定了测定水中彩色显影剂总量的 169 成色剂分光光度法。本标准适用于洗印废水中彩色显影剂总量的测定。当使用 20 mm 比色皿，取样体积为 20.0 ml 时，方法检出限为 1.03106 mol/L，相当于对氨基二乙苯胺盐酸盐（TSS）0.27 mg/L；测定下限为 4.12106 mol/L，相当于对氨基二乙苯胺盐酸盐（TSS）1.08 mg/L；测定上限为 8.55105 mol/L，相当于对氨基二乙苯胺盐酸盐（TSS）25.0 mg/L。2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。彩色显影剂：使感光材料经曝光后产生的潜影显现成可见影像，并与乳剂层的成色剂作用生成有机染料的药剂。常用的彩色显影剂包括对氨基二乙苯胺盐酸盐（TSS），2-氨基-5-二乙基氨基甲苯盐酸盐（CD-2）、4-氨基-N-乙基-N-（-甲磺酰胺乙基）间甲苯胺硫酸盐（CD-3）、4-氨基-N-乙基-N（-羟乙基）间甲苯胺硫酸盐（CD-4）等，结构式见附录 A。4 方法原理 洗印废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化，其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时，立即偶合形成染料。不同结构的显影剂（TSS，CD-2，CD-3，CD-4）与 169 成色剂偶合成染料时，其最大吸收的光谱波长均在 550 nm 处，其吸光度与彩色显影剂含量符合朗伯-比耳定律。本方法不包括黑白显影剂。以 TSS 为例，化学反应式如下：HJ 5952010 2 NC2H5H5C2NH2+OSO3HNNCH2CCOC17H35OSO3HNNCCCOC17H35NNH5C2H5C2Cu2+（TSS）（169 成色剂）（品红染料）5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水符合 GB/T 6682，三级。5.1 氢氧化钠（NaOH）：优级纯。5.2 硫酸铜（CuSO45H2O）：分析纯。5.3 无水碳酸钠（Na2CO3）：分析纯。5.4 亚硝酸钠（NaNO2）：分析纯。5.5 氯化铵（NH4Cl）：分析纯。5.6 亚硫酸钠（Na2SO3）：分析纯。5.7 169 成色剂。5.8 169 成色剂溶液：w=0.5%。称取 0.5 g 169 成色剂（5.7）置于有 100 ml 蒸馏水的烧杯中，在搅拌下，加入 12 粒氢氧化钠（5.1），使其完全溶解，摇匀，转移至棕色试剂瓶中。5.9 混合氧化剂溶液。将 0.5 g 硫酸铜（5.2），5.0 g 无水碳酸钠（5.3），5.0 g 亚硝酸钠（5.4）以及 5.0 g 氯化铵（5.5）依次溶解于水，稀释至 100 ml，摇匀，贮存于棕色试剂瓶中。5.10 彩色显影剂 TSS 标准溶液：=0.10 mg/ml。精确称取 0.100 g 照相级的彩色显影剂 TSS，溶解于少量蒸馏水中，预先溶入 0.1 g Na2SO3（5.6）作保护剂，移入 1 000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，贮于聚乙烯瓶中。此标准溶液每毫升含0.10 mg 彩色显影剂 TSS，临用现配。注：显影剂标准溶液建议选用 TSS，TSS 在生产中使用最多，相对分子质量（262.33）居中，且较稳定。6 仪器和设备 6.1 可见分光光度计：配有光程为 10 mm 的比色皿。6.2 具塞比色管：50 ml。HJ 5952010 3 7 样品 7.1 样品的采集 彩色显影剂不稳定，易被氧化成醌类化合物。采样充满棕色玻璃瓶，样品应避免光、热和剧烈振动。7.2 样品的保存 样品采集后应尽快分析，若不能当天测定，应按 1 000 ml 样品中加入 0.1 g 亚硫酸钠的比例加入亚硫酸钠作保护剂，于 04冷藏保存，保存期不超过 48 h。8 分析步骤 8.1 校准曲线的绘制 取 6 支 50 ml 具塞比色管，按表 1 配制校准系列。表 1 彩色显影剂校准系列 管号 0 1 2 3 4 5 彩色显影剂 TSS 标准溶液/ml 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 彩色显影剂 TSS 含量/g 0.00 100 200 300 400 500 分别向每支比色管中加入 1.0 ml 169 成色剂溶液（5.8），用水稀释至标线，摇匀，再分别加入 1.0 ml混合氧化剂溶液（5.9），摇匀。在 5 min 内，于波长 550 nm 处，用光程为 10 mm 的比色皿，以水为参比，测量吸光度。以吸光度对彩色显影剂含量（g）绘制校准曲线。校准曲线截距为 a，斜率为 b，校准方程为 y=a+bx。注：生成的品红染料在 8 min 之内吸光度是稳定的，故宜在染料生成后 5 min 之内测定。8.2 样品测定 8.2.1 样品测定 取适量水样（小于 20 ml）置于 50 ml 的比色管中，加 1.0 ml 169 成色剂溶液（5.8），加水稀释至标线，以下步骤同校准曲线的制作，以水为参比，测定吸光度 A。8.2.2 样品空白的测定 取水样体积同 8.2.1，置于 50 ml 的比色管中，直接加水稀释至标线，摇匀，再加入 1.0 ml 混合氧化剂溶液（5.9），摇匀。在 5 min 内，于波长 550 nm 处，用光程为 10 mm 的比色皿，以水为参比，测量吸光度 A0。9 结果计算 水样中彩色显影剂总量按照式（1）计算。0()AAab V （1）HJ 5952010 4 式中：水样中彩色显影剂总量，mg/L；A水样的吸光度值；A0样品空白的吸光度值；V水样体积，ml；a标准曲线截距；b标准曲线斜率。10 注意事项 10.1 由于六价铬干扰测定，故应避免用硫酸-铬酸洗液洗涤采样容器和玻璃器皿。10.2 用过的比色皿及比色管应及时用酸洗涤，否则蓝色难以洗净。具塞比色管用（1+1）盐酸溶液洗涤，比色皿用（1+4）盐酸溶液加 1/3 体积乙醇的混合液洗涤。HJ 5952010 5 附 录 A（资料性附录）常用的彩色显影剂的种类和化学结构式 常用的彩色显影剂的种类和化学结构式见表 A.1。表 A.1 常用的彩色显影剂的种类和化学结构式一览表 名称 别名 分子式 相对分子质量 化学结构式 对氨基二乙苯胺盐酸盐 TSS C10H16N2HCl 262.33 H2NNClH 2-氨基-5-二乙基氨基 甲苯盐酸盐 CD-2 C11H18N2HCl 214.74 NNH2HCl 4-氨基-N-乙基-N-（-甲磺酰胺乙基）间甲苯胺硫酸盐 CD-3 2(C12H21N3O2S)3(H2SO4)2(H2O)873.01 NNH2NSOOHSOHOHOONNH2NSOOSOHOHOOSOHOHOOH2OH2OH 4-氨基-N-乙基-N（-羟乙基）间甲苯胺硫酸盐 CD-4 C11H18N2OH2SO4 292.35 NHH3NOHSOOOO