HJ 849-2017 水质 乙撑硫脲的测定 液相色谱法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 8492017 水质 乙撑硫脲的测定 液相色谱法 Water quality Determination of ethylenethiourea High performance liquid chromatography 2017-08-28 发布 2017-11-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 8492017 i 中华人民共和国环境保护部公 告2017 年 第 41 号 为贯彻 中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准 水质 乙撑硫脲的测定 液相色谱法等四项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 乙撑硫脲的测定 液相色谱法（HJ 8492017）二、水质 硝磺草酮的测定 液相色谱法（HJ 8502017）三、水质 灭多威和灭多威肟的测定 液相色谱法（HJ 8512017）四、环境空气 指示性毒杀芬的测定 液相色谱-质谱法（HJ 8522017）以上标准自 2017 年 11 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（ 年 8 月 28 日 HJ 8492017 iii 目次前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 干扰及消除.1 5 试剂和材料.1 6 仪器和设备.2 7 样品.2 8 分析步骤.2 9 结果计算与表示.3 10 精密度和准确度.4 11 质量保证和质量控制.4 12 废物处理.5 HJ 8492017 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中乙撑硫脲的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中乙撑硫脲的液相色谱法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：青岛市环境监测中心站和中国海洋大学。本标准主要验证单位：农业部农产品质量安全监督检验测试中心（青岛）、山东省环境监测中心站、济南市环境监测中心站、泰安市环境保护监测站、辽宁北方环境检测技术有限公司和青岛中一监测有限公司。本标准环境保护部 2017 年 8 月 28 日批准。本标准自 2017 年 11 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 8492017 1 水质 乙撑硫脲的测定 液相色谱法警告：乙撑硫脲属于致癌物，标准溶液的配制应在通风柜内操作，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1 适用范围 本标准规定了测定水中乙撑硫脲的液相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中乙撑硫脲的测定。当进样量为 20 l 时，方法的检出限为 3 g/L，测定下限为 12 g/L。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 方法原理 水中的乙撑硫脲经直接进样后，用具有紫外检测器的液相色谱分离检测。根据保留时间定性，外标法定量。4 干扰及消除 当水样中共存的有机物干扰乙撑硫脲测定时，可以通过改变色谱条件，使乙撑硫脲与干扰物分离，或将水样先用正己烷萃取去除部分干扰，取水相进行分析。5 试剂和材料 实验用水为不含有机物的纯水。5.1 甲醇（CH3OH）：液相色谱纯。5.2 乙撑硫脲：纯度98.5%。5.3 乙撑硫脲标准贮备液：=100 g/ml。称取 0.010 g（精确至 0.1 mg）乙撑硫脲（5.2)，用水溶解后定容至 100 ml，于 4冷藏、避光和密封可保存 3 个月，或直接购买有证标准溶液。5.4 乙撑硫脲标准使用液：=10.0 g/ml。准确移取 1.00 ml 乙撑硫脲标准贮备液（5.3），用水稀释至 10 ml。HJ 8492017 2 6 仪器和设备 6.1 采样瓶：100 ml 具磨口塞的棕色玻璃细口瓶。6.2 液相色谱仪：具紫外检测器或二极管阵列检测器。6.3 色谱柱：填料为 5 m ODS，柱长 25 cm，内径 4.6 mm 的反相色谱柱，或其他等效色谱柱。6.4 微量进样器：10 l、50 l 和 100 l。6.5 滤膜：0.22 m 尼龙滤膜或醋酸纤维滤膜。6.6 一般实验室常用仪器和设备。7 样品 7.1 样品采集与保存 按照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定采集样品。采集的水样应于 4冷藏、避光和密封保存，在 30 d内分析完毕。7.2 试样制备 水样经 0.22 m 滤膜（6.5）过滤后，置于样品瓶中，待测。注：对于含有机物干扰的样品，取 10 ml 水样，用 2 ml 正己烷萃取后，取水相进行测定。7.3 空白试样制备 用水代替样品，按照试样制备步骤（7.2）进行制备。8 分析步骤 8.1 色谱参考条件 流动相 A：甲醇；流动相 B：水；流速：0.8 ml/min；柱温：30；检测波长：233 nm；进样量：20 l。洗脱程序见表 1。表 1 洗脱程序 时间/min A/%B/%0 10 90 6 10 90 8 95 5 11 95 5 13 10 90 15 10 90 注：洗脱程序 6 min 后，用于清洗色谱柱，清洗时间可根据实际样品的复杂程度进行调整。8.2 校准曲线的建立 分别取适量的乙撑硫脲标准使用液（5.4），用水稀释，制备至少 5 个质量浓度点的标准系列，乙撑HJ 8492017 3 硫脲的质量浓度分别为 10.0 g/L、50.0 g/L、250 g/L、500 g/L、1 000 g/L（此为参考浓度）。由低质量浓度到高质量浓度依次对标准系列溶液进样，以乙撑硫脲的质量浓度为横坐标，对应的色谱峰面积或峰高为纵坐标，建立校准曲线。8.3 测定 待测的试样（7.2）按照与校准曲线相同的条件进行测定。8.4 空白试验 待测的空白试样（7.3）按照与试样相同的条件进行测定。9 结果计算与表示 9.1 定性分析 根据样品中乙撑硫脲与标准系列中乙撑硫脲的保留时间进行定性，必要时可采用标准样品添加法、不同波长下的吸收比或扫描紫外吸收光谱等方法辅助定性。图 1 为在本标准推荐的色谱条件（8.1）下乙撑硫脲的色谱图。35 30 25 20 15 10 5 0 0 1 2 3 4 5 6 7 t/min mAU 图 1 乙撑硫脲标准色谱图 9.2 定量分析 水样中乙撑硫脲的质量浓度按照式（1）进行计算。Aafb=（1）式中：水样中乙撑硫脲的质量浓度，g/L；A 乙撑硫脲的峰面积或峰高；a 校准曲线的截距；b 校准曲线的斜率；f 水样的稀释倍数。HJ 8492017 4 9.3 结果表示 当测定结果大于等于 100 g/L 时，数据保留三位有效数字；当测定结果小于 100 g/L 时，保留到整数位。10 精密度和准确度 10.1 精密度 6 个实验室对空白水加标乙撑硫脲质量浓度为 10.0 g/L、100 g/L、800 g/L 的样品进行了 6 次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为 3.0%9.0%、0.8%3.1%、0.3%1.1%；实验室间相对标准偏差分别为 8.0%、5.8%、3.1%；重复性限 r 为 2 g/L、6 g/L、17 g/L；再现性限 R 为 3 g/L、18 g/L、72 g/L。6 个实验室对地表水加标乙撑硫脲质量浓度为 5.0 g/L、10.0 g/L、50.0 g/L 的样品进行了 6 次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为 2.0%7.5%、2.7%9.0%、0.6%4.8%；实验室间相对标准偏差分别为 8.4%、10%、4.6%；重复性限 r 为 1 g/L、2 g/L、4 g/L；再现性限 R 为 1 g/L、3 g/L、8 g/L。6 个实验室对生活污水加标乙撑硫脲质量浓度为 10.0 g/L、50.0 g/L、300 g/L 的样品进行了 6 次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为 4.0%9.4%、0.4%3.8%、0.4%4.1%；实验室间相对标准偏差分别为 12%、9.5%、12%；重复性限 r 为 2 g/L、3 g/L、19 g/L；再现性限 R 为 4 g/L、13 g/L、107 g/L。6 个实验室对含乙撑硫脲质量浓度为 42 g/L77 g/L、241 g/L355 g/L、371 g/L589 g/L的工业废水样品进行了 6 次重复测定：实验室内相对标准偏差分别为 2.6%11%、0.4%4.6%、0.9%3.8%；实验室间相对标准偏差分别为 25%、13%、15%；重复性限 r 为 9 g/L、19 g/L、30 g/L；再现性限 R 为 41 g/L、109 g/L、202 g/L。10.2 准确度 6 个实验室对空白水加标乙撑硫脲质量浓度为 10.0 g/L、100 g/L、800 g/L 的样品进行了分析测定：加标回收率分别为 100%120%、97.0%113%、99.0%108%；加标回收率最终值分别为105%16.8%、103%12.0%、102%6.4%。6 个实验室对地表水加标乙撑硫脲质量浓度为 5.0 g/L、10.0 g/L、50.0 g/L 的样品进行了分析测定：加标回收率分别为 80.6%108%、85.2%115%、93.1%107%；加标回收率最终值分别为98.0%18.4%、102%19.3%、100%9.6%。6 个实验室对生活污水加标乙撑硫脲质量浓度为 10.0 g/L、50.0 g/L、300 g/L 的样品进行了分析测定：加标回收率分别为 80.9%112%、87.7%115%、95.6%129%；加标回收率最终值分别为96.6%23.4%、96.7%18.8%、104%25.0%。6 个实验室对工业废水加标乙撑硫脲质量浓度为 50.0 g/L、300 g/L、500 g/L 的样品进行了测定：加标回收率分别为 83.3%104%、75.2%109%、71.1%112%；加标回收率最终值分别为93.8%16.4%、91.9%21.4%、91.0%27.0%。11 质量保证和质量控制 11.1 空白试验 每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品）应至少做一个实验室空白，空白中乙撑硫脲的浓度应低于HJ 8492017 5 方法检出限。11.2 初始校准 校准曲线的相关系数0.995。11.3 标准曲线核查 每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品）应测定一个校准曲线中间浓度点标准溶液，测定结果与曲线该点浓度的相对偏差应15%。否则，应建立新的校准曲线。11.4 平行样 每 10 个样品或每批次（少于 10 个样品）应带一个平行样，平行样的相对偏差应15%。11.5 基体加标 每 20 个样品或每批次（少于 20 个样品）需做一个基体加标样，基体加标回收率应控制在 70%130%。12 废物处理 实验中产生的有机废液应集中收集和保管，委托有资质的单位进行处理。