HJ 694-2014 水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 6942014 水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法 Water QualityDetermination of Mercury，Arsenic，Selenium，Bismuth and AntimonyAtomic Fluorescence Spectrometry 2014-03-13 发布 2014-07-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 6942014 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2014 年 第 17 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法等两项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法（HJ 6942014）；二、土壤 有机碳的测定 燃烧氧化-非分散红外法（HJ 6952014）。以上标准自 2014 年 7 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。特此公告。环境保护部 2014 年 3 月 13 日 HJ 6942014 ii HJ 6942014 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.1 4 方法原理.1 5 干扰与消除.2 6 试剂和材料.2 7 仪器和设备.4 8 样品.4 9 分析步骤.5 10 结果计算与表示.7 11 精密度和准确度.7 12 质量保证和质量控制.8 13 废物处理.9 14 注意事项.9 附录 A（资料性附录）精密度和准确度汇总表.10 HJ 6942014 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中汞、砷、硒、锑和铋的监测方法，制定本标准。本标准规定了测定水中汞、砷、硒、铋和锑的原子荧光法。本标准为首次发布。本标准的附录 A 为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：南京市环境监测中心站。本标准验证单位：江苏省环境监测中心、江苏省理化测试中心、无锡市环境监测中心站、常州市环境监测中心站、镇江市环境监测中心站和泰州市环境监测中心站。本标准环境保护部 2014 年 3 月 13 日批准。本标准自 2014 年 7 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 6942014 1 水质 汞、砷、硒、铋和锑的测定 原子荧光法 警告：硝酸、盐酸和高氯酸具有强腐蚀性和强氧化性，操作时应佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。所有样品的预处理过程应在通风橱中进行。1 适用范围 本标准规定了测定水中汞、砷、硒、铋和锑的原子荧光法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中汞、砷、硒、铋和锑的溶解态和总量的测定。本标准方法汞的检出限为 0.04 g/L，测定下限为 0.16 g/L；砷的检出限为 0.3 g/L，测定下限为1.2 g/L；硒的检出限为 0.4 g/L，测定下限为 1.6 g/L；铋和锑的检出限为 0.2 g/L，测定下限为 0.8 g/L。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 21191 原子荧光光谱仪 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 HJ 493 水质 样品的保存和管理技术规定 HJ 494 水质 采样技术指导 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。3.1 溶解态汞、砷、硒、铋和锑 soluble mercury，arsenic，selenium，bismuth and antimony 指未经酸化的样品经 0.45 m 孔径滤膜过滤液后所测定的汞、砷、硒、铋和锑的含量。3.2 汞、砷、硒、铋和锑总量 total quantity of mercury，arsenic，selenium，bismuth and antimony 指未经过滤的样品经消解后所测得的汞、砷、硒、铋和锑的含量。3.3 待测元素 determined elements 指汞、砷、硒、铋和锑元素。4 方法原理 经预处理后的试液进入原子荧光仪，在酸性条件的硼氢化钾（或硼氢化钠）还原作用下，生成砷化氢、铋化氢、锑化氢、硒化氢气体和汞原子，氢化物在氩氢火焰中形成基态原子，其基态原子和汞原子受元素（汞、砷、硒、铋和锑）灯发射光的激发产生原子荧光，原子荧光强度与试液中待测元素含量在一定范围内成正比。HJ 6942014 2 5 干扰与消除 5.1 酸性介质中能与硼氢化钾反应生成氢化物的元素会相互影响产生干扰，加入硫脲+抗血酸溶液（6.20）可以基本消除干扰。5.2 高于一定浓度的铜等过渡金属元素可能对测定有干扰，加入硫脲+抗血酸溶液（6.20），可以消除绝大部分的干扰。在本标准的实验条件下，样品中含 100 mg/L 以下的 Cu2+、50 mg/L 以下的 Fe3+、1 mg/L以下的 Co2+、10 mg/L 以下的 Pb2+（对硒是 5 mg/L）和 150 mg/L 以下的 Mn2+（对硒是 2 mg/L）不影响测定。5.3 常见阴离子不干扰测定。5.4 物理干扰消除。选用双层结构石英管原子化器，内外两层均通氩气，外面形成保护层隔绝空气，使待测元素的基态原子不与空气中的氧和氮碰撞，降低荧光淬灭对测定的影响。6 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。6.1 盐酸：（HCl）=1.19 g/ml，优级纯。6.2 硝酸：（HNO3）=1.42 g/ml，优级纯。6.3 高氯酸：（HClO4）=1.68 g/ml，优级纯。6.4 氢氢化钠（NaOH）。6.5 硼氢化钾（KBH4）。6.6 硫脲（CH4N2S）。6.7 抗坏血酸（C6H8O6）。6.8 重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。6.9 氯化汞（HgCl2）：优级纯。6.10 三氧化二砷（As2O3）：优级纯。6.11 硒粉：高纯（质量分数 99.99%以上）。6.12 铋：高纯（质量分数 99.99%以上）。6.13 三氧化二锑（Sb2O3）：优级纯。6.14 盐酸溶液：1+1。6.15 盐酸溶液：5+95。6.16 硝酸溶液：1+1。6.17 盐酸-硝酸溶液：分别量取 300 ml 盐酸（6.1）和 100 ml 硝酸（6.2），加入 400 ml 水中，混匀。6.18 硝酸-高氯酸混合酸：用等体积硝酸（6.2）和高氯酸（6.3）混合配制。临用时现配。6.19 还原剂 6.19.1 硼氢化钾溶液 A：称取 0.5 g 氢氧化钠（6.4）溶于 100 ml 水中，加入 1.0 g 硼氢化钾（6.5），混匀。此溶液用于汞的测定，临用时现配，存于塑料瓶中。6.19.2 硼氢化钾溶液 B：称取 0.5 g 氢氧化钠（6.4）溶于 100 ml 水中，加入 2.0 g 硼氢化钾（6.5），混匀。此溶液用于砷、HJ 6942014 3 硒、铋、锑的测定，临用时现配，存于塑料瓶中。注：也可以用氢氧化钾、硼氢化钾配制还原剂。6.20 硫脲-抗坏血酸溶液：称取硫脲（6.6）和抗坏血酸（6.7）各 5.0 g，用 100 ml 水溶解，混匀，测定当日配制。6.21 汞标准溶液 6.21.1 汞标准固定液：称取 0.5 g 重铬酸钾（6.8）溶于 950 ml 水中，加入 50 ml 硝酸（6.2），混匀。6.21.2 汞标准贮备液：（Hg）=100 mg/L。购买市售有证标准物质，或称取 0.135 4 g 于硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞（6.9），用少量汞标准固定液（6.21.1）溶解后移入 1 000 ml 容量瓶中，用汞标准固定液（6.21.1）稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4下可存放 2 年。6.21.3 汞标准中间液：（Hg）=1.00 mg/L。移取 5.00 ml 汞标准贮备液（6.21.2）于 500 ml 容量瓶中，加入 50 ml 盐酸（6.14），用汞标准固定液（6.21.1）稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4下可存放 100 d。6.21.4 汞标准使用液：（Hg）=10.0 g/L。移取 5.00 ml 汞标准中间液（6.21.3）于 500 ml 容量瓶中，加入 50 ml 盐酸（6.14），用水稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。临用现配。6.22 砷标准溶液 6.22.1 砷标准贮备液：（As）=100 mg/L。购买市售有证标准物质，或称取 0.132 0 g 于 105干燥 2 h 的优级纯三氧化二砷（6.10）溶解于 5 ml 1 mol/L 氢氧化钠溶液中，用 1 mol/L 盐酸溶液中和至酚酞红色褪去，移入 1 000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4下可存放 2 年。6.22.2 砷标准中间液：（As）=1.00 mg/L。移取 5.00 ml 砷标准贮备液（6.22.1）于 500 ml 容量瓶中，加入 100 ml 盐酸（6.14），用水稀释至标线，混匀。4下可存放 1 年。6.22.3 砷标准使用液：（As）=100 g/L。移取 10.00 ml 砷标准中间液（6.22.2）于 100 ml 容量瓶中，加入 20 ml 盐酸（6.14），用水稀释至标线，混匀。4下可存放 30 d。6.23 硒标准溶液 6.23.1 硒标准贮备液：（Se）=100 mg/L。购买市售有证标准物质，或称取 0.100 0 g 高纯硒粉（6.11）于 100 ml 烧杯中，加 20 ml 硝酸（6.2），低温加热溶解后冷却至室温，移入 1 000 ml 容量瓶中，用水释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4下可存放 2 年。6.23.2 硒标准中间液：（Se）=1.00 mg/L。移取 5.00 ml 硒标准贮备液（6.23.1）于 500 ml 容量瓶中，加入 150 ml 盐酸（6.14），用水稀释至标线，混匀。4下可存放 100 d。6.23.3 硒标准使用液：（Se）=10.0 g/L。移取 5.00 ml 硒标准中间液（6.23.2）于 500 ml 容量瓶中，加入 150 ml 盐酸（6.14），用水稀释至标线，混匀。临用现配。6.24 铋标准溶液 6.24.1 铋标准贮备液：（Bi）=100 mg/L。购买市售有证标准物质，或称取 0.100 0 g 高纯金属铋（6.12）于 100 ml 烧杯中，加入 20 ml 硝酸（6.2），低温加热至溶解完全，冷却，移入 1 000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶HJ 6942014 4 中。4下可存放 2 年。6.24.2 铋标准中间液：（Bi）=1.00 mg/L。移取 5.00 ml 铋标准贮备液（6.24.1）于 500 ml 容量瓶中，加入 100 ml 盐酸（6.14），用水稀释至标线，混匀。4下可存放 1 年。6.24.3 铋标准使用液：（Bi）=100 g/L。移取 10.00 ml 铋标准中间液（6.24.2）于 100 ml 容量瓶中，加入 20 ml 盐酸（6.14），用水稀释至标线，混匀。临用现配。6.25 锑标准溶液 6.25.1 锑标准贮备液：（Sb）=100 mg/L。购买市售有证标准物质，或称取 0.119 7 g 于 105干燥 2 h 的三氧化二锑（6.13），溶解于 80 ml 盐酸（6.1）中，移入 1 000 ml 容量瓶，再加入 120 ml 盐酸（6.1），用水稀释至标线，混匀。贮存于玻璃瓶中。4下可存放 2 年。6.25.2 锑标准中间液：（Sb）=1.00 mg/L。移取 5.00 ml 锑标准贮备液（5.25.1）于 500 ml 容量瓶中，加入 100 ml 盐酸（6.14），用水稀释至标线，混匀。4下可存放 1 年。6.25.3 锑标准使用液：（Sb）=100 g/L。移取 10.00 ml 锑标准