HJ 698-2014 水质 百菌清和溴氰菊酯的测定 气相色谱法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 6982014 水质 百菌清和溴氰菊酯的测定 气相色谱法 Water qualityDetermination of chlorothalonil and deltamethrin Gas chromatography method 2014-03-31 发布 2014-07-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 6982014 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2014 年 第 24 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准水质 松节油的测定 气相色谱法等 4 项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 松节油的测定 气相色谱法（HJ 6962014）。二、水质 丙烯酰胺的测定 气相色谱法（HJ 6972014）。三、水质 百菌清和溴氰菊酯的测定 气相色谱法（HJ 6982014）。四、水质 有机氯农药和氯苯类化合物的测定 气相色谱-质谱法（HJ 6992014）。以上标准自 2014 年 7 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。特此公告。环境保护部 2014 年 3 月 31 日 HJ 6982014 ii HJ 6982014 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 干扰和消除.1 5 试剂和材料.1 6 仪器和设备.2 7 样品.2 8 分析步骤.3 9 结果计算与表示.3 10 精密度和准确度.4 11 质量保证和质量控制.5 12 废物处理.5 HJ 6982014 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中百菌清和溴氰菊酯的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中百菌清和溴氰菊酯的气相色谱法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：泰州市环境监测中心站。本标准方法验证单位：江苏省环境监测中心、南京市环境监测中心站、苏州市环境监测中心站、无锡市环境监测中心站、常州市环境监测中心站和泰州市环境监测中心站。本标准环境保护部 2014 年 3 月 31 日批准。本标准自 2014 年 7 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 6982014 1 水质 百菌清和溴氰菊酯的测定 气相色谱法 警告：本方法所使用的试剂和标准溶液为易挥发的有毒化合物，配制过程应在通风柜中进行；应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服。1 适用范围 本标准规定了水中百菌清和溴氰菊酯的气相色谱测定方法。本标准适用于地表水、地下水、工业废水和生活污水中百菌清和溴氰菊酯的测定。当样品量为 100 ml 时，本标准的方法检出限：百菌清为 0.07 g/L，溴氰菊酯为 0.40 g/L；测定下限：百菌清为 0.28 g/L，溴氰菊酯为 1.60 g/L。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 方法原理 用正己烷萃取样品中百菌清和溴氰菊酯，萃取液经无水硫酸钠脱水、浓缩、定容后用气相色谱仪-电子捕获检测器（ECD）分离、检测，根据保留时间定性，外标法定量。4 干扰和消除 电子捕获检测器由于其高灵敏度，易因杂质峰较多而产生干扰，当目标化合物有检出时，应用色谱柱 2 辅助定性确认以消除干扰。5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水。5.1 正己烷：农残级。5.2 百菌清标准溶液：=100 mg/L，溶剂为石油醚。5.3 溴氰菊酯标准溶液：=100 mg/L，溶剂为石油醚。5.4 浓硫酸（H2SO4）。5.5 无水硫酸钠（Na2SO4）：于 400下灼烧 4 h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。5.6 氯化钠（NaCl）：于 400下灼烧 4 h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器中保存。HJ 6982014 2 5.7 硫酸钠溶液：c（Na2SO4）=1.0 mol/L。称取 142 g 硫酸钠（5.5）溶于少量水中，稀释至 1 000 ml。5.8 氮气：纯度99.999%。6 仪器和设备 6.1 气相色谱仪：具电子捕获检测器。6.2 色谱柱 1：石英毛细管柱，30 m0.25 mm，内涂 5%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚 0.25 m。或其他等效毛细管色谱柱。6.3 色谱柱 2：石英毛细管柱，30 m0.25 mm，内涂 35%苯基甲基聚硅氧烷，膜厚 0.25 m。或其他等效毛细管色谱柱。6.4 浓缩装置：旋转蒸发装置或 K-D 浓缩器、浓缩仪等性能相当的设备。6.5 振荡器。6.6 分液漏斗：100 ml，250 ml。6.7 微量注射器：10 l，50 l，100 l。6.8 干燥柱：长 250 mm，内径 20 mm，玻璃活塞不涂润滑油的玻璃柱。在柱的下端，放入少量玻璃毛或玻璃纤维滤纸，加入 10 g 无水硫酸钠（5.5）。或采用其他类型的干燥设备。6.9 箱式电炉。6.10 一般实验室常用仪器和设备。7 样品 7.1 采集和保存 参照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定采集样品。用 500 ml 硬质磨口玻璃瓶或具特氟龙材质隔垫的棕色螺纹口玻璃瓶采集样品，所采集的样品于 25下保存，7 d 内完成萃取，萃取液可保存 40 d。7.2 试样的制备 7.2.1 量取 100.0 ml 样品置于 250 ml 分液漏斗中，加入 10 g 氯化钠（5.6），溶解后，加入 10 ml 正己烷（5.1），振摇放气后置于振荡器上剧烈振荡 5 min，静置 10 min 分层，将正己烷萃取液转移至 100 ml分液漏斗中。7.2.2 重复萃取一次，合并正己烷萃取液。注 1：对于成分比较复杂的样品，如果萃取过程中乳化现象严重，宜采用机械手段完成两相分离，包括搅动、离心、用玻璃棉过滤等方法破乳，也可采用冷冻的方法破乳。7.2.3 净化：向萃取液中加入 5 ml 浓硫酸，振荡放气，静置 1 min 分层，弃去硫酸层。多次清洗至硫酸层为无色，弃去硫酸层；用适量硫酸钠溶液（5.7）洗涤正己烷，重复洗至水相呈中性，弃去水相。注 2：对于较为清洁的地下水和地表水样品，可省略净化步骤。7.2.4 将正己烷萃取液通过干燥柱（或采用其他类型的干燥设备）脱水，再以少量正己烷洗涤分液漏斗 23 次，将洗涤液一并通过干燥柱脱水，收集所有脱水后的正己烷，浓缩定容至 5.0 ml，待测。7.3 空白试样的制备 量取 100.0 ml 蒸馏水代替样品，按照试样的制备（7.2）相同操作步骤，制备空白试样。HJ 6982014 3 8 分析步骤 8.1 推荐的色谱分析条件 进样口温度：250，色谱柱流速：1.0 ml/min。柱箱：30/min30/min501min2008 min29010 min （）（）（）。分流进样，分流比 51；进样体积：1.0 l。检测器温度：320。8.2 绘制校准曲线 取 6 个 10 ml 容量瓶，加入适量的正己烷（5.1），分别加入 0.0 l、1.0 l、2.0 l、5.0 l、10.0 l、20.0 l 百菌清标准溶液（5.2）和 0.0 l、5.0 l、10.0 l、25.0 l、50.0 l、100.0 l 溴氰菊酯标准溶液（5.3），用正己烷（5.1）定容、混匀，配制成百菌清质量浓度分别为 0.0 mg/L，0.010 mg/L，0.020 mg/L，0.050 mg/L，0.100 mg/L，0.200 mg/L，溴氰菊酯质量浓度分别为 0.0 mg/L，0.050 mg/L，0.10 mg/L，0.25 mg/L，0.50 mg/L，1.00 mg/L 的标准系列。以标准溶液系列浓度（mg/L）为横坐标，对应的色谱峰响应值（峰面积或峰高）为纵坐标，绘制校准曲线。8.3 样品的测定 用微量注射器取 1.0 l 待测试样（7.2）注入气相色谱仪中，在与校准曲线相同的色谱条件下测定，记录色谱峰的保留时间和峰面积（或峰高）。8.4 空白试验 在分析样品的同时，应做空白试验。取 1.0 l 空白试样（7.3）注入气相色谱仪中，按与 8.3 测定相同步骤进行分析。9 结果计算与表示 9.1 定性分析 取一定量的百菌清和溴氰菊酯标准溶液，用正己烷（5.1）稀释至 20.0 g/L 和 100.0 g/L，取 1.0 l进样，使用色谱柱 1 分离，以百菌清、溴氰菊酯色谱峰的保留时间定性。百菌清、溴氰菊酯的标准色谱图见图 1。5 10 百菌清 Hzmin 15 20 25 2505007501 0001 2501 5001 7502 0002 2500溴氰菊酯 图 1 百菌清和溴氰菊酯标准色谱图（色谱柱 1）HJ 6982014 4 如果目标化合物有检出，应用色谱柱 2 辅助定性予以确认，见图 2。5 10 百菌清 Hzmin 15 20 25 2505007501 0001 2501 5001 7502 0002 2500溴氰菊酯 图 2 百菌清和溴氰菊酯辅助定性色谱图（色谱柱 2）9.2 定量分析 样品中百菌清和溴氰菊酯的质量浓度，按照式（1）计算。312110VV=（1）式中：百菌清、溴氰菊酯的质量浓度，g/L；1根据校准曲线计算出待测样品中百菌清、溴氰菊酯的质量浓度，mg/L；V1水样体积，ml；V2试样体积，ml。9.3 结果表示 当测定结果小于 1.00 g/L 时，保留至小数点后两位；当测定结果大于或等于 1.00 g/L 时，保留三位有效数字。10 精密度和准确度 10.1 精密度 6 家实验室分别对百菌清质量浓度为 0.500 g/L、2.00 g/L、10.0 g/L 的统一样品进行了测定，实验室内相对标准偏差分别为 6.1%9.0%、1.2%7.4%、1.5%5.3%；实验室间相对标准偏差分别为5.4%、4.7%、2.9%；重复性限分别为 0.11 g/L、0.27 g/L、1.1 g/L；再现性限分别为 0.12 g/L、0.35 g/L、1.3 g/L。6 家实验室分别对溴氰菊酯质量浓度为 2.50 g/L、10.0 g/L、50.0 g/L 的统一样品进行了测定，实验室内相对标准偏差分别为 4.5%7.8%、2.6%6.7%、3.1%4.7%；实验室间相对标准偏差分别为4.4%、4.2%、2.4%；重复性限分别为 0.37 g/L、1.4 g/L、5.6 g/L；再现性限分别为 0.43 g/L、1.8 g/L、6.1 g/L。10.2 准确度 6 家实验室分别对含百菌清质量浓度为 0.500 g/L、2.00 g/L、10.0 g/L 的有证标准物质进行了测HJ 6982014 5 定，相对误差分别为 6.2%0.0%、5.1%3.9%、3.0%3.0%。相对误差最终值分别为 2.7%5.0%、1.6%7.2%、0.3%5.2%。6 家实验室分别对地表水、生活污水、工业废水样品进行了百菌清加标测定，加标量分别为 0.050 g、0.200 g、1.00 g，加标回收率分别为 82.0%92.0%、89.0%95.5%、89.0%97.3%，加标回收率最终值为 88.0%8.4%、92.8%4.5%、93.4%6.1%。6 家实验室分别对溴氰菊酯质量浓度为 2.50 g/L、10.0 g/L、50.0 g/L 的有证标准物质进行了测定，相对误差分别为 4.6%7.2%、4.8%3.9%、4.9%1.4%，相对误差最终分别为 0.2%11%、1.4%6.8%、1.9%5.1%。6 家实验室分别对地表水、生活污水、工业废水样品进行了溴氰菊酯加标测定，加标量分别为0.250 g、1.00 g、5.00 g，加标回收率分别为 92.5%111%、90.3%97.4%、93.8%101%，加标回收率最终值分别为 10