HJ 599-2011 水质 梯恩梯的测定 N-氯代十六烷基吡啶-亚硫酸钠分光光度法.pdf

HJ 5992011 1 水质 梯恩梯的测定 N-氯代十六烷基吡啶-亚硫酸钠分光光度法 1 适用范围 本标准规定了测定水中梯恩梯的 N-氯代十六烷基吡啶-亚硫酸钠分光光度法。本标准适用于弹药装药工业废水中梯恩梯的测定。使用 30 mm 比色皿时，方法检出限为 0.05 mg/L，测定范围为 0.24 mg/L。对于梯恩梯浓度高于方法测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。2 方法原理 样品中的梯恩梯与亚硫酸钠发生加成反应，经 N-氯代十六烷基吡啶增敏作用，生成红色络合物，在波长 466 nm 处测量吸光度。在一定浓度范围内，梯恩梯浓度与吸光度值符合朗伯-比尔定律。3 干扰和消除 当废水有一定色度时，会对测定产生干扰。通过采集 10.0 ml 样品稀释至 25.0 ml，作为样品空白，不加任何试剂直接测量吸光度。由样品的吸光度减去样品空白的吸光度，然后进行计算，以消除色度对测定的影响。4 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。4.1 浓盐酸：(HCl)=1.19 g/ml。4.2 盐酸溶液：1+1。4.3 浓氨水：(NH4OH)=0.91 g/ml。4.4 氨水溶液：1+1。4.5 乙醚：(C2H5OC2H5)=0.71 g/ml。4.6 无水乙醇：(C2H5OH)=0.79 g/ml。4.7 亚硫酸钠溶液：(Na2SO3)=0.1 g/ml。称取 10.0 g 无水亚硫酸钠溶于适量水中，溶解后转移至 100 ml 容量瓶中，加水至标线，混匀。此溶液有效期为 3 d。4.8 N-氯代十六烷基吡啶溶液：C6H5N(CH2)15CH3ClH2O=2.5 g/L。称取 0.500 g 氯代十六烷基吡啶溶于适量水中，溶解后转移至 200 ml 容量瓶中，加水至标线，混匀。此溶液贮存在棕色玻璃磨口瓶中，常温下可稳定保存 30 d。4.9 梯恩梯（TNT）：2,4,6-三硝基甲苯CH3C6H2(NO2)3。称取 1.0 g 梯恩梯（工业品）置于小烧杯中，用 10 ml 无水乙醇（4.6）溶解，用中速定量滤纸过滤，HJ 5992011 2 将滤液放入通风橱中避光自然干燥。二次重结晶，备用。4.10 梯恩梯标准贮备液：(TNT)=50.0 mg/L。称取 0.050 0 g 梯恩梯（4.9）于 1 000 ml 烧杯中，加入预热至 70的水约 800 ml，置于 7579的恒温水浴中，边加热边搅拌，直至完全溶解。取出，冷却至室温后转移至 1 000 ml 棕色容量瓶中，加水至标线，混匀。此溶液在 25下避光保存，有效期为 30 d，或购买市售有证标准物质。4.11 梯恩梯标准使用液：(TNT)=10.0 mg/L。量取 50.0 ml 梯恩梯标准贮备液（4.10）于 250 ml 棕色容量瓶中，加水至标线，混匀。临用时现配。5 仪器和设备 5.1 可见分光光度计：具 30 mm 比色皿。5.2 恒温水浴。5.3 分液漏斗：50 ml。5.4 具塞刻度比色管：50 ml。5.5 一般实验室常用仪器和设备。6 样品 6.1 样品的采集与保存 样品应采集于棕色玻璃瓶中，04下避光保存，在 5 d 内进行测定。6.2 试样的制备 6.2.1 水样 pH 值不在 49 时，应用盐酸溶液（4.2）或氨水溶液（4.4）调节 pH 值。6.2.2 若水样中悬浮物较多，可用定量滤纸过滤后测定或用乙醚萃取后测定。使用乙醚萃取，步骤如下：量取 25.0 ml 样品于 50 ml 分液漏斗中，加入 15 ml 乙醚（4.5），剧烈振动 2 min。静置分层后，将水相弃去。将乙醚相移入具塞刻度比色管中，以 2 ml 乙醚（4.5）洗涤分液漏斗，洗涤后的乙醚并入具塞刻度比色管中。将比色管置于恒温水浴中（温度不超过 40），蒸发至无醚气味，待测。6.3 空白试样的制备 用水代替样品，按照与试样的制备（6.2.2）相同步骤制备空白试样。7 分析步骤 7.1 校准曲线的绘制 7.1.1 量取 0.00，0.50，1.00，3.00，5.00，7.00，10.00 ml 梯恩梯标准使用液（4.11）分别置于 7 个分液漏斗中，TNT 含量分别为 0.00，5.00，10.0，30.0，50.0，70.0，100 g。分别加水至 25 ml，按 6.2.2相同步骤进行萃取操作。7.1.2 向置有梯恩梯标准系列的具塞刻度比色管中，沿管壁加入 2 ml 无水乙醇（4.6），加水约 10 ml，摇匀。HJ 5992011 3 7.1.3 加入 3 ml 亚硫酸钠溶液（4.7），混匀，再加入 5 ml N-氯代十六烷基吡啶溶液（4.8），加水至25 ml 刻线，摇匀，放置 15 min。于 466 nm 波长处，以水作参比，用 30 mm 比色皿测量吸光度。以吸光度为纵坐标，对应的梯恩梯含量（g）为横坐标，绘制校准曲线。注：当梯恩梯标准系列不萃取直接测定时，只需量取 0.00，0.50，1.00，3.00，5.00，7.00，10.00 ml 梯恩梯标准使用液（4.11）分别置于 7 支具塞刻度比色管中，混匀，按照 7.1.3 相同步骤操作，绘制校准曲线。7.2 测定 量取 10.0 ml 经定量滤纸过滤后的试样于具塞刻度比色管中，按照 7.1.3 相同操作步骤，测量吸光度；或量取 10.0 ml 经乙醚萃取后的试样于具塞刻度比色管中，按照 7.1.2 和 7.1.3 相同操作步骤，测量吸光度。注：当水样无色无浊时，量取 10.0 ml 样品于具塞刻度比色管中，按照 7.1.3 相同操作步骤，测量吸光度。7.3 空白试验 将待测空白试样（6.3）按照与 7.2 相同操作步骤，测量吸光度。8 结果计算与表示 8.1 结果的计算 样品中的梯恩梯质量浓度，按照式（1）进行计算：0mmV （1）式中：样品中的梯恩梯质量浓度，mg/L；m校准曲线上查得试样的梯恩梯含量，g；m0校准曲线上查得空白试样的梯恩梯含量，g；V样品体积，ml。8.2 结果的表示 当测定结果小于 1 mg/L 时，保留小数点后两位，测定结果大于等于 1 mg/L 时，保留三位有效数字。9 精密度和准确度 实验室内分别对梯恩梯质量浓度为 4.80 mg/L、10.00 mg/L 的实际样品进行了六次平行测定：相对标准偏差分别为 1.10%和 0.65%，加标回收率为 95.9%102%。五家实验室对梯恩梯质量浓度为 2.00 mg/L 的统一样品进行了测定和加标分析测定：实验室间相对标准偏差为 2.6%，加标回收率为 95%110%。10 质量保证和质量控制 10.1 每批样品至少做一个全程序空白试验，测定值应不超过方法检出限。10.2 校准曲线的相关系数应大于等于 0.999。10.3 每批样品分析应带一个中间校核点，其测定值与校准曲线对应点浓度的相对偏差应不超过 10%。10.4 每批样品应至少做 10%的平行样测定，少于 10 个样品时至少做一个平行样测定，测定结果相对偏差应小于 20%。HJ 5992011 4 10.5 每批样品应至少做一个加标回收分析测定，实际样品加标回收率应控制在 90%110%。11 废物处理 试验分析过程中产生的废液和剩余的实际样品应集中收集，妥善处理和处置。12 注意事项 12.1 乙醚应低温、避光保存。当加入适量亚硫酸钠溶液（4.7）出现乳状白色沉淀时，应更换新乙醚。12.2 如果水样中有较多的石油制品，可用双层定量滤纸过滤后测定。