HJ 921-2017 土壤和沉积物 有机氯农药的测定 气相色谱法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 9212017 土壤和沉积物 有机氯农药的测定 气相色谱法 Soil and sedimentDetermination of organochlorine pesticides Gas chromatography 2017-12-28 发布 2018-04-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 9212017 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2017 年 第 85 号 为贯彻 中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准 水质 百草枯和杀草快的测定 固相萃取-高效液相色谱法 等 13 项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 百草枯和杀草快的测定 固相萃取-高效液相色谱法（HJ 9142017）；二、地表水自动监测技术规范（试行）（HJ 9152017）；三、环境二口 口恶英类监测技术规范（HJ 9162017）；四、固定污染源废气 气态汞的测定 活性炭吸附/热裂解原子吸收分光光度法（HJ 9172017）；五、环境振动监测技术规范（HJ 9182017）；六、环境空气 挥发性有机物的测定 便携式傅里叶红外仪法（HJ 9192017）；七、环境空气 无机有害气体的应急监测 便携式傅里叶红外仪法（HJ 9202017）；八、土壤和沉积物 有机氯农药的测定 气相色谱法（HJ 9212017）；九、土壤和沉积物 多氯联苯的测定 气相色谱法（HJ 9222017）；十、土壤和沉积物 总汞的测定 催化热解-冷原子吸收分光光度法（HJ 9232017）；十一、COD 光度法快速测定仪技术要求及检测方法（HJ 9242017）；十二、便携式溶解氧测定仪技术要求及检测方法（HJ 9252017）；十三、汞水质自动在线监测仪技术要求及检测方法（HJ 9262017）。以上标准自 2018 年 4 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（ 2017 年 12 月 28 日 HJ 9212017 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 试剂和材料.1 5 仪器和设备.2 6 样品.2 7 分析步骤.4 8 结果计算与表示.5 9 精密度和准确度.6 10 质量保证和质量控制.7 11 废物处理.7 附录 A（规范性附录）方法的检出限和测定下限.8 附录 B（资料性附录）方法的精密度和准确度.9 附录 C（资料性附录）样品净化方法.14 HJ 9212017 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范土壤和沉积物中有机氯农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定土壤和沉积物中 23 种有机氯农药的气相色谱法。本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B 和附录 C 为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：江苏省环境监测中心。本标准验证单位：泰州市环境监测中心站、河南省环境监测中心、南京市环境监测中心站、大连市环境监测中心、环境保护部南京环境保护科学研究所和南京市出入境检验检疫局电子电器产品实验室。本标准环境保护部 2017 年 12 月 28 日批准。本标准自 2018 年 4 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 9212017 1 土壤和沉积物 有机氯农药的测定 气相色谱法 警告：实验中所用的有机溶剂及标准物质为有毒物质，标准溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按规定佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。1 适用范围 本标准规定了测定土壤和沉积物中有机氯农药的气相色谱法。本标准适用于土壤和沉积物中-六六六、六氯苯、-六六六、-六六六、-六六六、硫丹、艾氏剂、硫丹、环氧七氯、外环氧七氯、o,p-滴滴伊、-氯丹、-氯丹、反式-九氯、p,p-滴滴伊、o,p-滴滴滴、狄氏剂、异狄氏剂、o,p-滴滴涕、p,p-滴滴滴、顺式-九氯、p,p-滴滴涕、灭蚁灵等 23 种有机氯农药的测定。其他有机氯农药若通过验证，也可采用本标准测定。当取样量为 10.0 g 时，23 种有机氯农药的方法检出限为 0.040.09 g/kg，测定下限为 0.160.36 g/kg。详见附录 A。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部分：样品采集、贮存与运输 GB 17378.5 海洋监测规范 第 5 部分：沉积物分析 HJ 494 水质 采样技术指导 HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 HJ 783 土壤和沉积物 有机物的提取 加压流体萃取法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 3 方法原理 土壤或沉积物中的有机氯农药经提取、净化、浓缩、定容后，用具电子捕获检测器的气相色谱检测。根据保留时间定性，外标法定量。4 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的纯水或蒸馏水。4.1 正己烷（C6H14）：色谱纯。4.2 丙酮（CH3COCH3）：色谱纯。4.3 二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱纯。4.4 无水硫酸钠（Na2SO4）：优级纯。在马弗炉中 450烘烤 4 h，冷却后置于具磨口塞的玻璃瓶中，并放干燥器内保存。4.5 丙酮-正己烷混合溶剂：1+1。用丙酮（4.2）和正己烷（4.1）按 11 的体积比混合。HJ 9212017 2 4.6 丙酮-正己烷混合溶剂：1+9。用丙酮（4.2）和正己烷（4.1）按 19 的体积比混合。4.7 有机氯农药标准贮备液：=10100 mg/L。购买市售有证标准溶液，在 4下避光密闭冷藏保存，或参照标准溶液证书进行保存。使用时应恢复至室温并摇匀。4.8 有机氯农药标准使用液：=1.0 mg/L。用正己烷（4.1）稀释有机氯农药标准贮备液（4.7）。在 4下避光密闭冷藏，保存期为半年。4.9 硅酸镁固相萃取柱：市售，1 000 mg/6 ml。4.10 石英砂：270830 m（5020 目）。在马弗炉中 450烘烤 4 h，冷却后置于具磨口塞的玻璃瓶中，并放干燥器内保存。4.11 硅藻土：37150 m（400100 目）。在马弗炉中 450烘烤 4 h，冷却后置于具磨口塞的玻璃瓶中，并放干燥器内保存。4.12 玻璃棉或玻璃纤维滤膜。在马弗炉中 400烘烤 1 h，冷却后置于具磨口塞的玻璃瓶中密封保存。4.13 高纯氮气：纯度99.999%。4.14 异狄氏剂和 p,p-滴滴涕混合标准溶液：=1.0 mg/L。购买市售有证异狄氏剂和 p,p-滴滴涕标准溶液，用正己烷（4.1）稀释。在 4下避光密闭冷藏。5 仪器和设备 5.1 气相色谱仪：具有电子捕获检测器（ECD），具分流/不分流进样口，可程序升温。5.2 色谱柱 5.2.1 色谱柱 1：柱长 30 m，内径 0.32 mm，膜厚 0.25 m，固定相为 5%聚二苯基硅氧烷和 95%聚二甲基硅氧烷，或其他等效的色谱柱。5.2.2 色谱柱 2：柱长 30 m，内径 0.32 mm，膜厚 0.25 m，固定相为 14%聚苯基氰丙基硅氧烷和 86%聚二甲基硅氧烷，或其他等效的色谱柱。5.3 提取装置：微波萃取装置、索氏提取装置、加压流体萃取装置或具有相当功能的设备，所有接口处严禁使用油脂润滑剂。5.4 浓缩装置：氮吹仪、旋转蒸发仪、K-D 浓缩仪或具有相当功能的设备。5.5 采样瓶：广口棕色玻璃瓶或聚四氟乙烯衬垫螺口玻璃瓶。5.6 一般实验室常用仪器和设备。6 样品 6.1 样品采集和保存 土壤样品按照 HJ/T 166 的相关要求采集和保存，海洋沉积物样品按照 GB 17378.3 的相关要求采集和保存，地表水沉积样品按照 HJ/T 91 和 HJ 494 的相关要求采集。样品保存在预先清洗洁净的采样瓶（5.5）中，尽快运回实验室分析，运输过程中应密封避光。如暂不能分析，应在 4以下冷藏保存，保存时间为 14 d。样品提取液（6.4.1）4以下避光冷藏保存，保存时间为 40 d。6.2 样品的制备 除去样品中的异物（石子、叶片等），称取两份约 10 g（精确到 0.01 g）的样品。土壤样品一份用HJ 9212017 3 于测定干物质含量；另一份加入适量无水硫酸钠（4.4），研磨均化成流沙状脱水；如果使用加压流体萃取法提取，则用硅藻土（4.11）脱水。沉积物样品一份用于测定含水率，另一份参照土壤样品脱水。6.3 水分的测定 土壤样品干物质含量的测定按照 HJ 613 执行，沉积物样品含水率的测定按照 GB 17378.5 执行。6.4 试样的制备 6.4.1 提取 6.4.1.1 微波萃取 将样品（6.2）全部转移至萃取罐中，加入 30 ml 丙酮-正己烷混合溶剂（4.5），设置萃取温度为 110，微波萃取 10 min。离心或过滤后收集提取液。6.4.1.2 索氏提取 将样品（6.2）全部转移至索氏提取器纸质套筒中，加入 100 ml 丙酮-正己烷混合溶剂（4.5），提取 1618 h，回流速度为 34 次/h。离心或过滤后收集提取液。6.4.1.3 加压流体萃取 按照 HJ 783 的要求进行萃取。注：若经过验证也可使用其他等效提取方法。6.4.2 脱水 在玻璃漏斗上垫一层玻璃棉或玻璃纤维滤膜（4.12），铺加约 5 g 无水硫酸钠（4.4），然后将提取液（6.4.1）经漏斗直接过滤到浓缩装置（5.4）中，再用 510 ml 丙酮-正己烷混合溶剂（4.5）充分洗涤盛装提取液的容器，经漏斗过滤到上述浓缩装置中。6.4.3 浓缩 在 45以下将脱水后的提取液（6.4.2）浓缩到 1 ml，待净化。如需更换溶剂体系，则将提取液浓缩至 1.52.0 ml 后，用 510 ml 正己烷（4.1）置换，再将提取液浓缩到 1 ml，待净化。6.4.4 净化 用约 8 ml 正己烷（4.1）洗涤硅酸镁固相萃取柱（4.9），保持硅酸镁固相萃取柱内吸附剂表面浸润。用吸管将浓缩后的提取液（6.4.3）转移到硅酸镁固相萃取柱上停留 1 min 后，弃去流出液。加入 2 ml丙酮-正己烷混合溶剂（4.6）并停留 1 min，用 10 ml 小型浓缩管接收洗脱液，继续用丙酮-正己烷混合溶剂（4.6）洗涤小柱，至接收的洗脱液体积到 10 ml 为止。注：若经过验证也可使用其他等效方法净化。参见附录 C。6.4.5 浓缩定容 将净化后的洗脱液（6.4.4）按 6.4.3 的步骤浓缩并定容至 1.0 ml，再转移至 2 ml 样品瓶中，待分析。6.5 空白试样制备 用石英砂（4.10）代替实际样品，按与试样制备（6.4）的相同步骤制备空白试样。HJ 9212017 4 7 分析步骤 7.1 气相色谱仪参考条件 进样口温度：220；进样方式：不分流进样至 0.75 min 后打开分流，分流出口流量为 60 ml/min；载气：高纯氮气（4.13），2.0 ml/min，恒流；尾吹气：高纯氮气（4.13），20 ml/min；柱温升温程序：初始温度 100，以 15/min 升温至 220，保持 5 min，以 15/min 升温至 260，保持 20 min；检测器温度：280；进样量：1.0 l。7.2 校准 7.2.1 标准曲线的建立 分别量取适量的有机氯农药标准使用液（4.8），用正己烷（4.1）稀释，配制标准系列，有机氯农药的质量浓度分别为 5.0 g/L、10.0 g/L、20.0 g/L、50.0 g/L、100 g/L、200 g/L 和 500 g/L（此为参考质量浓度）。按仪器条件（7.1）由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进行进样、检测，记录目标物的保留时间、峰高或峰面积。以标准系列溶液中目标物质量浓度为横坐标，以其对应的峰高或峰面积为纵坐标，建立标准曲线。7.2.2 标准样品的色谱图 在推荐的