HJ 503-2009 水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法.pdf

HJ 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 5032009 代替 GB 749087 水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法 Water qualityDetermination of volatile phenolic compounds 4-AAP spectrophotometric method 2009-10-20 发布 2009-12-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 5032009 中华人民共和国环境保护部 公 告 2009 年 第 54 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准水质 总有机碳的测定 燃烧氧化-非分散红外吸收法等六项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 总有机碳的测定 燃烧氧化-非分散红外吸收法（HJ 5012009）；二、水质 挥发酚的测定 溴化容量法（HJ 5022009）；三、水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法（HJ 5032009）；四、环境空气 臭氧的测定 靛蓝二磺酸钠分光光度法（HJ 5042009）；五、水质 五日生化需氧量（BOD5）的测定 稀释与接种法（HJ 5052009）；六、水质 溶解氧的测定 电化学探头法（HJ 5062009）。以上标准自 2009 年 12 月 1 日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局或原国家环境保护总局批准、发布的下述七项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质 总有机碳（TOC）的测定 非色散红外线吸收法（GB 1319391）；二、水质 总有机碳的测定 燃烧氧化-非分散红外吸收法（HJ/T 712001）；三、水质 挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法（GB 749187）；四、水质 挥发酚的测定 蒸馏后 4-氨基安替比林分光光度法（GB 749087）；五、环境空气 臭氧的测定 靛蓝二磺酸钠分光光度法（GB/T 154371995）；六、水质 五日生化需氧量（BOD5）的测定 稀释与接种法（GB 748887）；七、水质 溶解氧的测定 电化学探头法（GB 1191389）。特此公告。2009 年 10 月 20 日 i HJ 5032009 ii HJ 5032009 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义.1 方法 1 萃取分光光度法 4 方法原理.1 5 干扰及消除.1 6 试剂和材料.2 7 仪器和设备.3 8 样品.3 9 分析步骤.3 10 结果计算.4 11 精密度和准确度.4 12 质量保证和质量控制.5 方法 2 直接分光光度法 13 方法原理.5 14 干扰及消除.5 15 试剂和材料.5 16 仪器和设备.5 17 样品.5 18 分析步骤.5 19 结果计算.6 20 精密度和准确度.6 21 质量保证和质量控制.6 附录 A（规范性附录）酚贮备液的标定.7 附录 B（资料性附录）4-氨基安替比林的提纯.8 iii HJ 5032009 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范国家环境污染物监测方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的分光光度法。本标准是对水质 挥发酚的测定 蒸馏后 4-氨基安替比林分光光度法（GB 749087）的修订。本标准首次发布于 1987 年，原标准起草单位为杭州市环境保护监测站，本次为第一次修订。本次修订的主要内容如下：扩大了标准的适用范围，明确了标准的适用对象；增加了萃取分光光度法比色皿的光程，降低了检出限；改进了 4-氨基安替比林的提纯方法，增加了苯酚的精制方法；增加了质量保证和质量控制条款。自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1987 年 3 月 14 日批准、发布的国家环境保护标准水质 挥发酚的测定 蒸馏后 4-氨基安替比林分光光度法（GB 749087）废止。本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B 为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：大连市环境监测中心。本标准环境保护部 2009 年 10 月 20 日批准。本标准自 2009 年 12 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。iv HJ 5032009 水质 挥发酚的测定 4-氨基安替比林分光光度法 警告：乙醚为低沸点、易燃和具麻醉作用的有机溶剂，使用时周围应无明火，并在通风橱内操作，室温较高时，样品和乙醚宜先置冰水浴中降温后，再尽快进行萃取操作；三氯甲烷为具麻醉作用和刺激性的有机溶剂，吸入蒸气有害，操作时应佩戴防毒面具并在通风处使用。1 适用范围 本标准规定了测定地表水、地下水、饮用水、工业废水和生活污水中挥发酚的 4-氨基安替比林分光光度法。地表水、地下水和饮用水宜用萃取分光光度法测定，检出限为0.000 3 mg/L，测定下限为 0.001 mg/L，测定上限为 0.04 mg/L。工业废水和生活污水宜用直接分光光度法测定，检出限为 0.01 mg/L，测定下限为 0.04 mg/L，测定上限为 2.50 mg/L。对于质量浓度高于标准测定上限的样品，可适当稀释后进行测定。2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB 748987 水质 溶解氧的测定 碘量法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。挥发酚 volatile phenolic compounds 随水蒸气蒸馏出并能和 4-氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物，结果以苯酚计。方法 1 萃取分光光度法 4 方法原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出，并与干扰物质和固定剂分离。由于酚类化合物的挥发速度是随馏出液体积而变化，因此，馏出液体积必须与试样体积相等。被蒸馏出的酚类化合物，于 pH（10.00.2）介质中，在铁氰化钾存在下，与 4-氨基安替比林反应生成橙红色的安替比林染料，用三氯甲烷萃取后，在 460 nm 波长下测定吸光度。5 干扰及消除 氧化剂、油类、硫化物、有机或无机还原性物质和苯胺类干扰酚的测定。5.1 氧化剂（如游离氯）的消除 样品滴于淀粉-碘化钾试纸（6.23）上出现蓝色，说明存在氧化剂，可加入过量的硫酸亚铁（6.2）1 HJ 5032009 去除。5.2 硫化物的消除 当样品中有黑色沉淀时，可取一滴样品放在乙酸铅试纸（6.24）上，若试纸变黑色，说明有硫化物存在。此时样品继续加磷酸酸化，置通风橱内进行搅拌曝气，直至生成的硫化氢完全逸出。5.3 甲醛、亚硫酸盐等有机或无机还原性物质的消除 可分取适量样品于分液漏斗中，加硫酸溶液（6.11）使呈酸性，分次加入 50、30、30 ml 乙醚（6.5）以萃取酚，合并乙醚层于另一分液漏斗，分次加入 4、3、3 ml 氢氧化钠溶液（6.12）进行反萃取，使酚类转入氢氧化钠溶液中。合并碱萃取液，移入烧杯中，置水浴上加温，以除去残余乙醚，然后用水（6.1）将碱萃取液稀释到原分取样品的体积。同时应以水（6.1）做空白试验。5.4 油类的消除 样品静置分离出浮油后，按照 5.3 操作步骤进行。5.5 苯胺类的消除 苯胺类可与 4-氨基安替比林发生显色反应而干扰酚的测定，一般在酸性（pH0.5）条件下，可以通过预蒸馏分离。6 试剂和材料 本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水。6.1 无酚水：无酚水可按照 6.1.1 或 6.1.2 进行制备。无酚水应贮于玻璃瓶中，取用时，应避免与橡胶制品（橡皮塞或乳胶管等）接触。6.1.1 于每升水中加入 0.2 g 经 200活化 30 min 的活性炭粉末，充分振摇后，放置过夜，用双层中速滤纸过滤。6.1.2 加氢氧化钠使水呈强碱性，并加入高锰酸钾至溶液呈紫红色，移入全玻璃蒸馏器中加热蒸馏，集取馏出液备用。6.2 硫酸亚铁（FeSO47H2O）。6.3 碘化钾（KI）。6.4 硫酸铜（CuSO45H2O）。6.5 乙醚（C4H10O）。6.6 三氯甲烷（CHCl3）。6.7 精制苯酚：取苯酚（C6H5OH）于具有空气冷凝管的蒸馏瓶中，加热蒸馏，收集 182184的馏出部分，馏分冷却后应为无色晶体，贮于棕色瓶中，于冷暗处密闭保存。6.8 氨水：(NH3H2O)=0.90 g/ml。6.9 盐酸：(HCl)=1.19 g/ml。6.10 磷酸溶液，1+9。6.11 硫酸溶液，1+4。6.12 氢氧化钠溶液：(NaOH)=100 g/L。称取氢氧化钠 10 g 溶于水，稀释至 100 ml。6.13 缓冲溶液：pH=10.7。称取 20 g 氯化铵（NH4Cl）溶于 100 ml 氨水（6.8）中，密塞，置冰箱中保存。为避免氨的挥发所引起 pH 值的改变，应注意在低温下保存，且取用后立即加塞盖严，并根据使用情况适量配制。6.14 4-氨基安替比林溶液：称取 2 g 4-氨基安替比林溶于水中，溶解后移入 100 ml 容量瓶中，用水稀释至标线，按附录 B 进行提纯，收集滤液后置冰箱中冷藏，可保存 7 d。6.15 铁氰化钾溶液：(K3Fe(CN)6)=80 g/L。称取 8 g 铁氰化钾溶于水，溶解后移入 100 ml 容量瓶中，2 HJ 5032009 用水稀释至标线。置冰箱内冷藏，可保存一周。6.16 溴酸钾-溴化钾溶液：c(1/6KBrO3)=0.1 mol/L。称取 2.784 g 溴酸钾溶于水，加入 10 g 溴化钾，溶解后移入 1 000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线。6.17 硫代硫酸钠溶液：c(Na2S2O3)0.012 5 mol/L。称取 3.1 g 硫代硫酸钠，溶于煮沸放冷的水中，加入 0.2 g 碳酸钠，溶解后移入 1 000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线。临用前按照 GB 748987 标定。6.18 淀粉溶液：=0.01 g/ml。称取 1 g 可溶性淀粉，用少量水调成糊状，加沸水至 100 ml，冷却后，移入试剂瓶中，置冰箱内冷藏保存。6.19 酚标准贮备液：(C6H5OH)1.00 g/L。称取 1.00 g 精制苯酚（6.7），溶解于水（6.1），移入1 000 ml 容量瓶中，用水（6.1）稀释至标线。按附录 A 进行标定。置冰箱内冷藏，可稳定保存一个月。6.20 酚标准中间液：(C6H5OH)=10.0 mg/L。取适量酚标准贮备液（6.19）用水（6.1）稀释至 100 ml容量瓶中，使用时当天配制。6.21 酚标准使用液：(C6H5OH)=1.00 mg/L。量取 10.00 ml 酚标准中间液（6.20）于 100 ml 容量瓶中，用水（6.1）稀释至标线，配制后 2 h 内使用。6.22 甲基橙指示液：（甲基橙）=0.5 g/L。称取 0.1 g 甲基橙溶于水，溶解后移入 200 ml 容量瓶中，用水稀释至标线。6.23 淀粉-碘化钾试纸：称取 1.5 g 可溶性淀粉，用少量水搅成糊状，加入 200 ml 沸水，混匀，放冷，加 0.5 g 碘化钾和 0.5 g 碳酸钠，用水稀释至 250 ml，将滤纸条浸渍后，取出晾干，盛于棕色瓶中，密塞保存。6.24 乙酸铅试纸：称取乙酸铅 5 g，溶于水中，并稀释至 100 ml。将滤纸条浸入上述溶液中，1 h 后取出晾干，盛于广口瓶中，密塞保存。6.25 pH 试纸：114。7 仪器和设备 本标准除非另有说明，分析时均使用符合国家 A 级标准的玻璃量器。7.1 分光光度计：具 460 nm 波长，并配有光程为 30 mm 的比色皿。7.2 一般实验室常用仪器。8 样品 8.1 样品采集 样品采集按照 HJ/T 91 的相关规定执行。在样品采集现场，用淀粉-碘化钾试纸（6.23）检测样品中有无游离氯等氧化剂的存在。若试纸变蓝，应及时加入过量硫酸亚铁（6.2）去除。