HJ 806-2016 水质 丙烯腈和丙烯醛的测定 吹扫捕集_气相色谱法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 8062016 水质 丙烯腈和丙烯醛的测定 吹扫捕集/气相色谱法 Water qualityDetermination of acrylonitrile and acrolein Purge and trap/gas chromatography 2016-06-24 发布 2016-08-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 8062016 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2016 年 第 47 号 为贯彻 中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准 土壤 电导率的测定 电极法等六项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、土壤 电导率的测定 电极法（HJ 8022016）；二、土壤和沉积物 12 种金属元素的测定 王水提取-电感耦合等离子体质谱法（HJ 8032016）；三、土壤 8 种有效态元素的测定 二乙烯三胺五乙酸浸提-电感耦合等离子体发射光谱法（HJ 8042016）；四、土壤和沉积物 多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法（HJ 8052016）；五、水质 丙烯腈和丙烯醛的测定 吹扫捕集/气相色谱法（HJ 8062016）；六、水质 钼和钛的测定 石墨炉原子吸收分光光度法（HJ 8072016）。以上标准自 2016 年 8 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（ 2016 年 6 月 24 日 HJ 8062016 ii HJ 8062016 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 干扰和消除.1 5 试剂和材料.1 6 仪器和设备.2 7 样品.2 8 分析步骤.3 9 结果计算与表示.4 10 精密度和准确度.4 11 质量保证和质量控制.5 12 废物处理.5 附录 A（资料性附录）辅助定性色谱参考条件.6 HJ 8062016 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中丙烯腈和丙烯醛的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中丙烯腈和丙烯醛的吹扫捕集/气相色谱法。本标准为首次发布。本标准的附录 A 为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：上海市环境监测中心。本标准验证单位：浙江省环境监测中心、江苏省环境监测中心、镇江市环境监测中心站、上海纺织节能环保中心、上海市嘉定区环境监测站、上海市青浦区环境监测站。本标准环境保护部 2016 年 6 月 24 日批准。本标准自 2016 年 8 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 8062016 1 水质 丙烯腈和丙烯醛的测定 吹扫捕集/气相色谱法 1 适用范围 本标准规定了测定水中丙烯腈和丙烯醛的吹扫捕集/气相色谱法。本标准适用于地表水、地下水、海水、工业废水和生活污水中丙烯腈和丙烯醛的测定。当取样体积为 5 ml 时，丙烯腈和丙烯醛的检出限均为 0.003 mg/L，测定下限均为 0.012 mg/L。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部：样品采集、贮存与运输 3 方法原理 样品中的目标化合物经高纯氮气（或其他惰性气体）吹扫后吸附于捕集管中，迅速加热捕集管并以高纯氮气（或其他惰性气体）反吹，被热脱附出来的组分经气相色谱柱分离后，用氢火焰离子化检测器检测。以保留时间定性，色谱峰面积（峰高）定量。4 干扰和消除 在优化后的色谱和吹扫条件下未见有明显的干扰物质，若对定性结果有疑问，可采用 GC/MS 或双柱定性。辅助定性的柱特征和色谱参考条件见附录 A。5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的蒸馏水或去离子水。5.1 磷酸：（H3PO4）=1.87 g/ml。5.2 磷酸溶液：1+9（V/V），用磷酸（5.1）配制。5.3 抗坏血酸。5.4 丙烯腈（CH2CHCN）：色谱纯。5.5 丙烯腈标准中间液：（CH2CHCN）=12 500 mg/L。于 20室温下用丙烯腈（5.4）配制。移取适量实验用水于 10 ml 容量瓶，置于天平上称重；并小心滴入数滴丙烯腈（5.4）至增重约 125 mg（精确至 0.1 mg），再次称重；根据两次称重质量之差确定丙烯腈的准确加入质量。用实验用水定容至标线，摇匀，计算丙烯腈标准中间液的准确浓度（精确至10 mg/L）。转入带聚四氟乙烯螺旋瓶盖的棕色试剂瓶中，混匀，临用现配。亦可购买市售有证标准物质。5.6 丙烯腈标准使用液：（CH2CHCN）=125 mg/L。HJ 8062016 2 移取 1.00 ml 丙烯腈标准中间液（5.5）于盛有适量实验用水的 100 ml 容量瓶中，用实验用水稀释定容至刻度，混匀，临用现配。5.7 丙烯醛（CH2CHCHO）：色谱纯。5.8 丙烯醛标准中间液：（CH2CHCHO）=12 500 mg/L。于 20室温下用丙烯醛（5.7）配制。移取适量实验用水于 10 ml 容量瓶，置于天平上称重；并小心滴入数滴丙烯醛（5.7）至增重约 125 mg（精确至 0.1 mg），再次称重；根据两次称重质量之差确定丙烯醛的准确加入质量。用实验用水定容至标线，摇匀，计算丙烯醛标准中间液的准确浓度（精确至10 mg/L）。转入带聚四氟乙烯螺旋瓶盖的棕色试剂瓶中，混匀，临用现配。亦可购买市售有证标准物质。5.9 丙烯醛标准使用液：（CH2CHCHO）=125 mg/L。取 1.00 ml 丙烯醛标准中间液（5.8）于盛有部分实验用水的 100 ml 容量瓶中，用实验用水定容至刻度，混匀，临用现配。5.10 载气：氮气，纯度 99.999%。5.11 燃气：氢气，纯度 99.99%。5.12 助燃气：无油压缩空气，经 5 分子筛净化。6 仪器和设备 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准 A 级玻璃量器。6.1 气相色谱仪：具毛细柱分流/不分流进样口，可程序升温，配备氢火焰离子化检测器（FID）。6.2 吹扫捕集装置：带有 5 ml 或 25 ml 的吹扫管，捕集管一般选用 100%Tenax 吸附剂，或其他等效吸附剂。6.3 色谱柱：石英毛细管色谱柱，60 m0.53 mm，膜厚 1.0 m（100%聚乙二醇固定相），或其他等效色谱柱。6.4 样品瓶：40 ml 棕色玻璃样品瓶，具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖。6.5 吹扫管：5 ml 或 25 ml。6.6 容量瓶：A 级，10 ml、50 ml、100 ml。6.7 微量注射器：10 l、100 l、1 000 l。6.8 气密性注射器：5 ml 或 25 ml（吹扫捕集仪专用，用于手动进样）。6.9 一般实验室常用仪器和设备。7 样品 7.1 样品采集 样品的采集参照 HJ/T 91、HJ/T 164 和 GB 17378.3 的相关规定执行。用具硅橡胶-聚四氟乙烯衬垫螺旋盖的 40 ml 棕色玻璃样品瓶（6.4）采集样品。采样前，须加入 0.3 g 抗坏血酸（5.3）于样品瓶（6.4）中；采集样品时，应使水样在样品瓶中溢流而不留气泡，再加入数滴磷酸溶液（5.2）固定，使样品的pH 值为 45，拧紧瓶盖。每份样品应采集平行双样，每批样品应至少带一个全程序空白。全程序空白：将加入 0.3 g 同批次抗坏血酸（5.3）的样品瓶（6.4）带至采样现场，用同批次实验用水装满样品瓶，加入等体积的磷酸溶液（5.2）固定，使其 pH 值为 45，拧紧瓶盖，与样品一起带回实验室。HJ 8062016 3 7.2 样品的运输和保存 样品采集后应于 4以下冷藏、避光、密封保存和运输。若不能及时分析，应于 4以下冷藏、避光和密封保存，于 5 d 内完成分析。8 分析步骤 8.1 仪器参考条件 8.1.1 吹扫捕集参考条件 吹扫温度为 50；吹扫时间为 20 min；解析温度为 190；解析时间为 0.5 min；烘烤温度为 210；烘烤时间为 10 min。吹扫气体为高纯氮气，吹扫流速为 30 ml/min。其余参数参照仪器使用说明书。8.1.2 气相色谱参考条件 柱温：初始温度 40，以每分钟 5的速率升至 80保持 8 min，再以每分钟 50的速率升至190保持 7 min；进样口：不分流进样，温度 200；气体流量：高纯氮气为 8.1 ml/min，氢气为 30 ml/min，空气为 300 ml/min；检测器：温度 250。8.2 工作曲线的绘制 用微量注射器（6.7）分别移取 0 l、2 l、5 l、10 l、20 l、50 l、100 l 的丙烯腈标准使用液（5.6）和丙烯醛标准使用液（5.9），快速加入盛有适量实验用水的一组 50 ml 容量瓶中，并定容至刻度，摇匀。配制成目标化合物质量浓度分别为 0.000 mg/L、0.005 mg/L、0.013 mg/L、0.025 mg/L、0.050 mg/L、0.125 mg/L、0.250 mg/L 的混合标准系列。准确移取 5.0 ml 标准系列至吹扫管，按照仪器参考条件（8.1），从低浓度到高浓度依次测定。以丙烯腈、丙烯醛的浓度为横坐标，对应的色谱峰峰面积（或峰高）为纵坐标，绘制工作曲线。丙烯腈、丙烯醛标准色谱图见图 1。60pA504030201005 10 15 20 min 1 2 1丙烯醛（9.075min）；2丙烯腈（13.692min）图 1 丙烯腈、丙烯醛标准色谱图 HJ 8062016 4 8.3 样品的测定 移取 5.00 ml 采集的样品（7.1），按照与绘制工作曲线相同的仪器参考条件（8.1）和步骤（8.2）进行测定。8.4 空白试验 按照与绘制工作曲线相同的仪器参考条件（8.1）和步骤（8.2），移取 5.00 ml 实验用水进行空白试验。9 结果计算与表示 9.1 结果计算 水样中丙烯腈、丙烯醛的浓度按式（1）计算：()Aab=（1）式中：水样中丙烯腈、丙烯醛的质量浓度，mg/L；A 测得水样中丙烯腈、丙烯醛的峰面积（或峰高）；a 标准曲线方程的截距；b 标准曲线方程的斜率。9.2 结果表示 当测定结果小于 1 mg/L 时，保留小数点后三位；当测定结果大于或等于 1 mg/L 时，保留三位有效数字。10 精密度和准确度 10.1 精密度 6 家实验室分别对含丙烯腈浓度为 0.008 mg/L、0.051 mg/L 和 0.203 mg/L 的统一样品进行了测定。实验室内相对标准偏差分别为 6.7%8.4%、0.3%10.4%和 0.4%7.8%；实验室间相对标准偏差分别为 10.4%、4.9%和 2.8%；重复性限分别为 0.002 mg/L、0.009 mg/L 和 0.02 mg/L；再现性限分别为0.002 mg/L、0.01 mg/L 和 0.03 mg/L。6 家实验室分别对含丙烯醛浓度为 0.008 mg/L、0.053 mg/L 和 0.210 mg/L 的统一样品进行了测定。实验室内相对标准偏差分别为 5.0%9.3%、1.9%7.2%和 0.4%6.0%；实验室间相对标准偏差分别为6.3%、5.3%和 4.7%；重复性限分别为 0.001 mg/L、0.009 mg/L 和 0.02 mg/L；再现性限分别为 0.002 mg/L、0.011 mg/L 和 0.03 mg/L。10.2 准确度 6 家实验室分别对丙烯腈实际样品进行加标回收测定。加标回收率为 97.5%126%；加标回收率最终值为 107%20.8%。6 家实验室分别对丙烯醛实际样品进行加标回收测定，加标回收率为 86.8%121%；加标回收率最终值为 99.6%23.6%。HJ 8062016 5 11 质量保证和质量控制 11.1 用线性拟合曲线进行校准，其相关系数