HJ 912-2017 固体废物 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 9122017 固体废物 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法 Solid wasteDetermination of organochlorine pesticides Gas chromatography mass spectrometry 2017-12-29 发布 2018-04-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 9122017 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2017 年 第 86 号 为贯彻 中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准 水质 六价铬的测定 流动注射-二苯碳酰二肼光度法等十项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 六价铬的测定 流动注射-二苯碳酰二肼光度法（HJ 9082017）；二、水质 多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法（HJ 9092017）；三、环境空气 气态汞的测定 金膜富集/冷原子吸收分光光度法（HJ 9102017）；四、环境空气质量手工监测技术规范（HJ 1942017）；五、固定污染源废气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 气相色谱法（HJ 382017）；六、固定污染源废气 气态总磷的测定 喹钼柠酮容量法（HJ 5452017）；七、固定污染源废气 氯气的测定 碘量法（HJ 5472017）；八、土壤和沉积物 有机物的提取 超声波萃取法（HJ 9112017）；九、固体废物 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法（HJ 9122017）；十、环境标准样品研复制技术规范（HJ 1732017）。以上标准自 2018 年 4 月 1 日起实施，由中国环境出版集团出版，标准内容可在环境保护部网站（ 1999 年 8 月 18 日批准发布的 固定污染源排气中非甲烷总烃的测定 气相色谱法（HJ/T 381999），2005 年 3 月 24 日批准发布的环境标准样品研复制技术规范（HJ/T 1732005），2005 年 11 月 9 日批准发布的环境空气质量手工监测技术规范（HJ/T 1942005），环境保护部 2009 年 12 月 30 日批准发布的 固定污染源废气 气态总磷的测定 喹钼柠酮容量法（暂行）（HJ 5452009）和固定污染源废气 氯气的测定 碘量法（暂行）（HJ 5472009）废止。特此公告。环境保护部 2017 年 12 月 29 日 HJ 9122017 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 试剂和材料.1 5 仪器和设备.3 6 样品.3 7 分析步骤.7 8 结果计算与表示.9 9 精密度和准确度.10 10 质量保证和质量控制.11 11 废物处理.12 12 注意事项.12 附录 A（规范性附录）方法检出限和测定下限.13 附录 B（资料性附录）目标化合物的测定参考参数.15 附录 C（资料性附录）方法的精密度和准确度.16 HJ 9122017 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国固体废物污染环境防治法，保护环境，保障人体健康，规范固体废物及其浸出液中有机氯农药的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固体废物及其浸出液中 23 种有机氯农药的气相色谱-质谱法。本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B 和附录 C 为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：河南省环境监测中心。本标准验证单位：新乡市环境保护监测站、河南省环境科学研究院、郑州市环境保护监测中心站、开封市环境监测站、中国地质科学院水文地质环境地质研究所和河南省环境监测中心。本标准环境保护部 2017 年 12 月 29 日批准。本标准自 2018 年 4 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 9122017 1 固体废物 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法 警告：实验中所用的有机溶剂和标准物质为有毒物质，标准溶液配制及样品前处理过程应在通风橱中进行；操作时应按规定佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。1 适用范围 本标准规定了测定固体废物及其浸出液中有机氯农药的气相色谱-质谱法。本标准适用于固体废物及其浸出液中-六六六、六氯苯、-六六六、-六六六、-六六六、七氯、艾氏剂、环氧七氯 B、-氯丹、硫丹、-氯丹、狄氏剂、p,p-滴滴伊、异狄氏剂、硫丹、p,p-滴滴滴、o,p-滴滴涕、异狄氏剂醛、硫丹硫酸酯、p,p-滴滴涕、异狄氏剂酮、甲氧滴滴涕、灭蚁灵等 23 种有机氯农药的测定。其他有机氯农药若通过验证，也可采用本标准测定。当灰渣固体废物取样量为 10 g，定容体积为 1.0 ml 时，23 种有机氯农药的方法检出限为 0.020.09 mg/kg，测定下限为 0.080.36 mg/kg。当污泥固体废物取样量为 2 g，定容体积为 1.0 ml 时，23 种有机氯农药的方法检出限为 0.20.8 mg/kg，测定下限为 0.83.2 mg/kg。当浸出液取样体积为 100 ml，定容体积为 10 ml 时，23 种有机氯农药的方法检出限为 0.040.1 mg/L，测定下限为 0.160.4 mg/L。固体废物及其浸出液的方法检出限和测定下限详见附录 A。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。HJ 765 固体废物 有机物的提取 微波萃取法 HJ 782 固体废物 有机物的提取 加压流体萃取法 HJ/T 20 工业固体废物采样制样技术规范 HJ/T 298 危险废物鉴别技术规范 HJ/T 299 固体废物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法 HJ/T 300 固体废物 浸出毒性浸出方法 醋酸缓冲溶液法 3 方法原理 固体废物和浸出液中的有机氯农药经提取、净化、浓缩、定容后，用气相色谱分离、质谱检测。根据质谱图、保留时间、碎片离子质荷比及其丰度定性，内标法定量。4 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。实验用水为新制备的纯水或蒸馏水。4.1 丙酮（C3H6O）：农残级。4.2 正己烷（C6H14）：农残级。4.3 二氯甲烷（CH2Cl2）：农残级。HJ 9122017 2 4.4 乙酸乙酯（C4H8O2）：农残级。4.5 环己烷（C6H12）：农残级。4.6 乙醚（C4H10O）：农残级。4.7 正己烷-丙酮混合溶剂：1+1。用正己烷（4.2）和丙酮（4.1）按 11 体积比混合。4.8 正己烷-丙酮混合溶剂：9+1。用正己烷（4.2）和丙酮（4.1）按 91 体积比混合。4.9 二氯甲烷-丙酮混合溶剂：1+1。用二氯甲烷（4.3）和丙酮（4.1）按 11 体积比混合。4.10 正己烷-乙醚混合溶剂：94+6。用正己烷（4.2）和乙醚（4.6）按 94:6 体积比混合。4.11 正己烷-乙醚混合溶剂：85+15。用正己烷（4.2）和乙醚（4.6）按 8515 体积比混合。4.12 正己烷-乙醚混合溶剂：1+1。用正己烷（4.2）和乙醚（4.6）按 11 体积比混合。4.13 正己烷-二氯甲烷混合溶剂 I：1+1。用正己烷（4.2）和二氯甲烷（4.3）按 11 体积比混合。4.14 正己烷-二氯甲烷混合溶剂：74+26。用正己烷（4.2）和二氯甲烷（4.3）按 7426 体积比混合。4.15 凝胶渗透色谱流动相。用乙酸乙酯（4.4）和环己烷（4.5）按 11 体积比混合，或按仪器说明书配制其他溶剂体系。4.16 硝酸：（HNO3）=1.42 g/ml，优级纯。4.17 硝酸溶液：1+1。用硝酸（4.16）和水按 11 体积比混合配制。4.18 有机氯农药标准贮备液：=1 0005 000 mg/L。可直接购买市售有证标准溶液。4.19 有机氯农药标准使用液：=200500 mg/L。用正己烷-丙酮混合溶剂（4.7）对有机氯农药标准贮备液（4.18）稀释配制，并混匀。4.20 内标贮备液：=5 000 mg/L。选用五氯硝基苯作为内标。可直接购买市售有证标准溶液。亦可选用菲-d10和-d12做内标。4.21 内标使用液：=500 mg/L。量取 1.0 ml 内标贮备液（4.20）于 10 ml 容量瓶中，用正己烷-丙酮混合溶剂（4.7）稀释至标线，混匀。4.22 替代物标准贮备液：=1 0005 000 mg/L。选用十氯联苯或 2,4,5,6-四氯-间-二甲苯和氯茵酸二丁酯作为替代物。可直接购买市售有证标准溶液。4.23 替代物标准使用液：=200400 mg/L。用正己烷-丙酮混合溶剂 I（4.7）对替代物标准贮备液（4.22）稀释配制，并混匀。4.24 十氟三苯基膦（DFTPP）标准溶液：=50 mg/L。可直接购买市售有证标准溶液。其他浓度用二氯甲烷（4.3）稀释成 50 mg/L 浓度。4.25 凝胶渗透色谱校准标准溶液。含玉米油（25 mg/ml）、邻苯二甲酸二（2-二乙基己基）酯（1 mg/ml）、甲氧滴滴涕（200 mg/L）、苝（20 mg/L）和硫（80 mg/L）的混合溶液。可直接购买市售有证标准溶液。HJ 9122017 3 4.26 干燥剂：优级纯无水硫酸钠（Na2SO4）或粒状硅藻土 150250 m（10060 目）。在马弗炉中 400烘烤 4 h，冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，于干燥器中保存。4.27 氯化钠（NaCl）。置于马弗炉中 400烘烤 4 h，冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封，置于干燥器中保存。4.28 铜粉：纯度99.5%。使用前用硝酸溶液（4.17）去除铜粉表面的氧化物，用水冲洗除酸，再用丙酮（4.1）清洗，然后用高纯氮气（4.35）吹干待用，每次临用前处理，保持铜粉表面光亮。4.29 硅酸镁：75150 m（200100 目）。置于表面皿中，以铝箔纸轻覆，130下在烘箱中烘烤 12 h，取出放入干燥器中冷却、待用。临用前处理。4.30 层析柱：内径 20 mm，长 1020 cm，具聚四氟乙烯活塞，材质为玻璃或其他同等性能材料。4.31 硅酸镁固相萃取柱：1 000 mg/6 ml，或其他同等效果规格。4.32 石英砂：150830 m（10020 目）置于马弗炉中 400烘烤 4 h，冷却后装入具塞磨口玻璃瓶中密封保存。4.33 玻璃棉或玻璃纤维滤膜。使用前用二氯甲烷-丙酮混合溶剂（4.9）浸洗，待溶剂挥发后，贮于具塞磨口玻璃瓶中密封保存。4.34 玻璃纤维或天然纤维材质套筒。使用前将玻璃纤维套筒置于马弗炉中 400烘烤 4 h，天然纤维材质套筒用和样品提取相同的溶剂处理。4.35 高纯氮气：纯度99.999%。4.36 高纯氦气：纯度99.999%。5 仪器和设备 5.1 气相色谱-质谱仪：具有电子轰击源（EI 源）。5.2 色谱柱：石英毛细管柱，30 m0.25 mm0.25 m，固定相为 5%苯基-95%甲基聚硅氧烷，或其他等效的毛细管色谱柱。5.3 提取装置：索氏提取器或加压流体萃取仪等性能相当的设备。5.4 凝胶渗透色谱仪：具 254 nm 固定波长紫外检测器，填充凝胶填料的净化柱。5.5 浓缩装置：氮吹浓缩仪、旋转蒸发仪或其他浓缩装置。5.6 真空冷冻干燥仪：空载真空度达 13 Pa 以下。5.7 翻转式振荡仪。5.8 固相萃取装置。5.9 一般实验室常用仪器和设备。6 样品 6.1 样品采集和保存 按照 HJ/T 20 和 HJ/T 298 的相关规定进行固体废物样品的采集和保存。样品应于洁净的具塞磨口棕色玻璃瓶中保存。运输过程中应密封、避光、4以下冷藏。运至实验室后，若不能及时分析，应于 4以下冷藏、避光、密封保存，保存时间不超过 10 d。HJ 9122017 4 6.2 样品的制备 6.2.1 固体废物浸出液的制备 固体废物浸出液的制备按照 HJ/T 299 或 HJ/T 300 的相关规定执行。6.2.2 固体废物样品的制备 固体废物样品的制备按照 HJ 782 或 HJ 765