HJ 908-2017 水质 六价铬的测定 流动注射-二苯碳酰二肼光度法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 9082017 水质 六价铬的测定 流动注射-二苯碳酰二肼光度法 Water qualityDetermination of chromium()Flow injection analysis(FIA)and diphenylcarbazide spectrometric method 2017-12-29 发布 2018-04-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 9082017 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2017 年 第 86 号 为贯彻 中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准 水质 六价铬的测定 流动注射-二苯碳酰二肼光度法等十项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 六价铬的测定 流动注射-二苯碳酰二肼光度法（HJ 9082017）；二、水质 多溴二苯醚的测定 气相色谱-质谱法（HJ 9092017）；三、环境空气 气态汞的测定 金膜富集/冷原子吸收分光光度法（HJ 9102017）；四、环境空气质量手工监测技术规范（HJ 1942017）；五、固定污染源废气 总烃、甲烷和非甲烷总烃的测定 气相色谱法（HJ 382017）；六、固定污染源废气 气态总磷的测定 喹钼柠酮容量法（HJ 5452017）；七、固定污染源废气 氯气的测定 碘量法（HJ 5472017）；八、土壤和沉积物 有机物的提取 超声波萃取法（HJ 9112017）；九、固体废物 有机氯农药的测定 气相色谱-质谱法（HJ 9122017）；十、环境标准样品研复制技术规范（HJ 1732017）。以上标准自 2018 年 4 月 1 日起实施，由中国环境出版集团出版，标准内容可在环境保护部网站（ 1999 年 8 月 18 日批准发布的 固定污染源排气中非甲烷总烃的测定 气相色谱法（HJ/T 381999），2005 年 3 月 24 日批准发布的环境标准样品研复制技术规范（HJ/T 1732005），2005 年 11 月 9 日批准发布的环境空气质量手工监测技术规范（HJ/T 1942005），环境保护部 2009 年 12 月 30 日批准发布的 固定污染源废气 气态总磷的测定 喹钼柠酮容量法（暂行）（HJ 5452009）和固定污染源废气 氯气的测定 碘量法（暂行）（HJ 5472009）废止。特此公告。环境保护部 2017 年 12 月 29 日 HJ 9082017 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 干扰和消除.1 5 试剂和材料.2 6 仪器和设备.3 7 样品.3 8 分析步骤.3 9 结果计算与表示.4 10 精密度和准确度.4 11 质量保证和质量控制.5 12 废物处理.5 13 注意事项.5 附录 A（资料性附录）方法的精密度和准确度.6 HJ 9082017 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中六价铬的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定地表水、地下水和生活污水中六价铬的流动注射-二苯碳酰二肼光度法。本标准的附录 A 为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：福州市环境监测中心站。本标准验证单位：北京市环境保护监测中心、福建省环境监测中心站、甘肃省疾病预防控制中心、广州市环境监测中心站、延庆区环境保护监测站、云南省农业环境保护监测站和迁安市疾病预防控制中心。本标准环境保护部 2017 年 12 月 29 日批准。本标准自 2018 年 4 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 9082017 1 水质 六价铬的测定 流动注射-二苯碳酰二肼光度法 警告：实验中所使用的丙酮、浓硫酸对人体健康有害，试剂配制过程应在通风橱内进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1 适用范围 本标准规定了测定水中六价铬的流动注射-二苯碳酰二肼光度法。本标准适用于地表水、地下水和生活污水中六价铬的测定。当检测光程为 10 mm 时，本标准的方法检出限为 0.001 mg/L，测定下限为 0.004 mg/L。未经稀释的样品测定上限为 0.600 mg/L，超出测定上限应稀释后测定。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 方法原理 在封闭的管路中，将一定体积的试样注入连续流动的酸性载液中，试样与试剂在化学反应模块中按特定的顺序和比例混合，在非完全反应的条件下，试样中的六价铬与二苯碳酰二肼生成紫红色化合物，进入流动检测池，于 540 nm 波长处测量吸光度。在一定的范围内，试样中六价铬的浓度与其对应的吸光度呈线性关系。参考工作流程见图 1。W 1 2 3 3 4 S C R 1蠕动泵；2注入阀；3反应环；4检测池（540 nm）；S试样；C载液；R显色剂；W废液。图 1 流动注射-二苯碳酰二肼光度法测定六价铬参考工作流程图 4 干扰和消除 4.1 样品存在浊度或色度时，干扰六价铬测定，可采用锌盐沉淀分离法预处理后测定。如锌盐沉淀分HJ 9082017 2 离后仍有色度，需进行色度校正。4.2 部分金属离子干扰六价铬测定。当六价铬含量为 0.1 mg/L 时，采用锌盐沉淀分离预处理后样品中金属离子 Ni2+200 mg/L、Mo6+160 mg/L、Hg2+160 mg/L、V5+2.0 mg/L、Fe3+200 mg/L、Cu2+100 mg/L、Co2+60 mg/L 不干扰测定。4.3 水中还原性物质和氧化性物质干扰六价铬测定。当六价铬含量为 0.1 mg/L 时，样品中还原性物质S2O325.0 mg/L、Fe2+0.20 mg/L、S22.0 mg/L、SO322.0 mg/L 不干扰测定，氧化性物质活性氯0.7 mg/L 不干扰测定。4.4 当样品中金属离子、还原性物质和氧化性物质等干扰物质含量超过 4.2 和 4.3 的范围时，应采用其他方法分析。5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。5.1 氢氧化钠（NaOH）。5.2 二苯碳酰二肼（C13H14N4O）。5.3 硫酸锌（ZnSO47H2O）。5.4 丙酮（C3H6O）。5.5 硫酸：（H2SO4）=1.84 g/ml，优级纯。5.6 磷酸：（H3PO4）=1.69 g/ml，优级纯。5.7 重铬酸钾（K2Cr2O7）：优级纯。于 110烘干 2 h 后，置于干燥器中冷却备用。5.8 氢氧化钠溶液：（NaOH）=4 g/L。5.9 氢氧化钠溶液：（NaOH）50 g/L。5.10 六价铬标准贮备液：=100 mg/L。准确称取 0.141 5 g 重铬酸钾（5.7），溶于适量水中，溶解后移至 500 ml 容量瓶中，用水定容至标线，摇匀。该溶液于 15密闭冷藏保存，可稳定 1 年，或直接购买市售有证标准溶液。5.11 六价铬标准使用液：=1.00 mg/L。分取适量六价铬标准贮备液（5.10）逐级稀释至 1.00 mg/L。该溶液于 15密闭冷藏保存，可稳定 5 d。5.12 显色剂。将 40 ml 硫酸（5.5）和 40 ml 磷酸（5.6）缓慢加入 700 ml 水中，冷却待用。称取 0.40 g 二苯碳酰二肼（5.2）溶于 200 ml 丙酮（5.4）中，搅拌直至完全溶解，将其加入上述硫酸-磷酸混合溶液，移至 1 000 ml容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，贮于棕色瓶中。该溶液于 15密闭冷藏保存，可稳定 1 个月，变色后不能使用。5.13 色度校正液。除不加显色剂二苯碳酰二肼（5.2）外，其他试剂用量和配制方法同显色剂（5.12）。需要时配制。5.14 硫酸锌溶液：（ZnSO47H2O）100 g/L。5.15 载液：实验用水。5.16 氮气：纯度99.99%。5.17 氦气：纯度99.99%。5.18 水系微孔滤膜：孔径 0.45 m。HJ 9082017 3 6 仪器和设备 6.1 流动注射仪：包括自动进样器、化学反应模块（注入阀、反应通道及流通检测池）、蠕动泵及数据处理系统。6.2 分析天平：感量为 0.000 1 g。6.3 超声波清洗器：超声频率 40 kHz，超声功率 500 W。6.4 注射器：20 ml。6.5 微孔滤膜过滤器：装有 0.45 m 水系微孔滤膜（5.18）。6.6 一般实验室常用仪器和设备。7 样品 7.1 样品采集和保存 按照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定采集与保存样品。采集样品的体积不得少于 250 ml。样品采集后，加入适量的氢氧化钠溶液（5.8），调节样品 pH 值至 89，并在采集后 24 h 内测定。7.2 试样的制备 7.2.1 对于不含悬浮物、无色的样品可直接测定。7.2.2 对于含悬浮物、有色的样品，采用锌盐沉淀分离法预处理。取 50.0 ml 样品于 150 ml 烧杯中，加入 0.1 ml 硫酸锌溶液（5.14）后摇匀，再加 0.05 ml 氢氧化钠溶液（5.9），摇匀后静置。待样品产生的絮状沉淀沉降后，用微孔滤膜过滤器（6.5）过滤，弃去初滤液，收集后续滤液置于样品管中待测。若无沉淀可适当增加硫酸锌和氢氧化钠溶液的加入量（体积比为 21）。注：如滤液有色，应保留足够试样供色度校正使用。7.3 空白试样的制备 取实验用水代替样品，按照与试样的制备（7.2）相同的步骤进行实验室空白试样的制备。8 分析步骤 8.1 仪器调试 实验用水、载液和显色剂等均须脱气后上机。可采用氮气（5.16）或氦气（5.17）吹扫脱气，也可将试剂瓶置于超声波清洗器（6.3）中超声 2030 min 脱气。按仪器说明书安装分析系统、设定工作参数、操作仪器。开机后，先用实验用水代替显色剂（5.12），检查整个分析流路的密闭性及液体流动的顺畅性，待基线稳定后，将实验用水更换为显色剂（5.12），待基线再次稳定后，进行 8.28.4 操作。8.2 校准 分别移取适量六价铬标准使用液（5.11）至 100 ml 容量瓶中，用水定容至标线，摇匀，配制标准系列溶液，六价铬质量浓度分别为 0 mg/L、0.005 mg/L、0.010 mg/L、0.050 mg/L、0.200 mg/L、0.400 mg/L、0.600 mg/L。量取适量标准系列溶液，分别置于样品管中，按设定的仪器条件（8.1）从低质量浓度至高质量浓度依次进行测定，得到不同质量浓度六价铬的吸光度（峰面积）。以各标准系列溶液中六价铬的HJ 9082017 4 质量浓度（mg/L）为横坐标，以其对应的吸光度（峰面积）为纵坐标，建立校准曲线。8.3 试样测定 8.3.1 按照与建立校准曲线（8.2）相同的测定条件，进行试样（7.2）的测定。如果试样质量浓度高于校准曲线最高点，应对试样进行稀释。8.3.2 试样经 7.2.2 预处理后仍有色度时，需进行色度校正。用色度校正液（5.13）替换显色剂（5.12），待基线平稳后测定试样。8.4 空白试验 按照与试样测定（8.3）相同的步骤进行实验室空白试样（7.3）的测定。9 结果计算与表示 9.1 结果计算 样品中六价铬的质量浓度按照式（1）进行计算：10()D=（1）式中：样品中六价铬的质量浓度，mg/L；1由校准曲线得到的试样中六价铬的质量浓度，mg/L；0色度校正时，由校准曲线得到的试样色度相当于六价铬的质量浓度，不进行色度校正时，取值为 0，mg/L；D试样的稀释倍数。9.2 结果表示 当测定结果小于 1.00 mg/L 时，保留小数点后三位；当测定结果大于等于 1.00 mg/L 时，保留三位有效数字。10 精密度和准确度 10.1 精密度 7 家实验室对六价铬质量浓度为 0.005