HJ 650-2013 土壤、沉积物 二噁英类的测定 同位素稀释_高分辨气相色谱-低分辨质谱法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 6502013 土壤、沉积物 二 噌 恶英类的测定 同位素稀释/高分辨气相色谱-低分辨质谱法 Soil and sedimentDetermination of polychlorinated dibenzo-p-dioxins（PCDDs）and polychlorinated dibenzofurans（PCDFs）Isotope dilution HRGC-LRMS 2013-06-03 发布 2013-09-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 6502013 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2013 年 第 33 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准环境空气和废气 气相和颗粒物中多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法等五项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、环境空气和废气 气相和颗粒物中多环芳烃的测定 气相色谱-质谱法（HJ 6462013）；二、环境空气和废气 气相和颗粒物中多环芳烃的测定 高效液相色谱法（HJ 6472013）；三、水质 硝基苯类化合物的测定 液液萃取/固相萃取-气相色谱法（HJ 6482013）；四、土壤 可交换酸度的测定 氯化钾提取-滴定法（HJ 6492013）；五、土壤、沉积物 二噁恶英类的测定 同位素稀释/高分辨气相色谱-低分辨质谱法（HJ 6502013）。以上标准自 2013 年 9 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（http:/）查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下列国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：水质 硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯、二硝基甲苯的测定 气相色谱法（GB 1319491）特此公告。环境保护部 2013 年 6 月 3 日 HJ 6502013 ii HJ 6502013 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 术语和定义、符号和缩略语.1 4 方法原理.4 5 试剂和材料.4 6 仪器和设备.5 7 样品.6 8 分析步骤.8 9 结果计算与表示.10 10 精密度和准确度.11 11 质量保证和质量控制.12 12 检测报告.13 13 废物处理.13 附录 A（规范性附录）二 噁 恶 英类分析流程图.14 附录 B（资料性附录）二 噁 恶 英类校准物质使用举例.15 附录 C（资料性附录）样品前处理及分析流程图.16 附录 D（资料性附录）方法精密度和准确度.17 附录 E（资料性附录）测定结果记录.18 HJ 6502013 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范土壤及沉积物中二噁恶英类污染物高分辨气相色谱-低分辨质谱监测方法，制定本标准。本标准规定了土壤及沉积物中二噁恶英类物质的高分辨气相色谱-低分辨质谱法。本标准为首次发布。本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B附录 E 为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：浙江省环境监测中心、环境保护部环境保护标准研究所。本标准验证单位：国家环境分析测试中心、辽宁省环境监测中心、湖北省环境监测中心、宁波市环境监测中心。本标准环境保护部 2013 年 6 月 3 日批准。本标准自 2013 年 9 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 6502013 1 土壤、沉积物 二噁恶英类的测定 同位素稀释/高分辨气相色谱-低分辨质谱法 警告：实验中所使用的标准品、有机试剂等均为有毒化合物，其溶液配制、前处理等均应在通风橱中进行，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣物。1 适用范围 本标准规定了测定土壤及沉积物中的多氯二苯并二噁恶英和多氯二苯并呋喃同位素稀释/高分辨气相色谱-低分辨质谱方法。本标准适用于土壤和沉积物中二噁恶英类物质的初步筛查，主要包括从四氯到八氯的多氯二苯并二噁恶英、二苯并呋喃的高分辨气相色谱/低分辨质谱联用的测定方法。事故仲裁、建设项目评价及验收等建议采用 HJ 77.4 等高分辨质谱方法。本标准方法的检出限随仪器的灵敏度、样品中二噁恶英浓度及干扰水平等因素变化。当土壤取样量为 20 g 时，对 2,3,7,8-T4CDD 的检出限应低于 1.0 ng/kg，见表 1。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB 17378.3 海洋监测规范 第 3 部分：样品采集、贮存与运输 HJ 77.4 土壤和沉积物 二噁恶英类的测定 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法 HJ/T 166 土壤环境监测技术规范 HJ 613 土壤 干物质和水分的测定 重量法 3 术语和定义、符号和缩略语 下列术语和定义适用于本标准。3.1 术语和定义 3.1.1 二噁恶英类 Polychlorinated dibenzodioxins（PCDDs）and Polychlorinated dibenzofurans（PCDFs）多氯二苯并-对-二噁恶英（PCDDs）和多氯二苯并呋喃（PCDFs）的统称。3.1.2 同类物 Congener 二噁恶英类所有化合物互为同类物。二噁恶英类共有 210 种同类物。3.1.3 2,3,7,8-氯代二噁恶英类 PCDDs/PCDFs isomer substituted at 2,3,7,8-positions 指在 2,3,7,8-位有氯原子取代的二噁恶英类同类物。其中多氯二苯并-对-二噁恶英有 7 种，多氯二苯并呋喃有 10 种，共有 17 种，参见表 1。HJ 6502013 2 表 1 2,3,7,8-氯代二噁恶英类及方法检出限 序号 异构体名称 简称 检出限/（ng/kg）1 2,3,7,8-四氯二苯并-对-二噁恶英类 2,3,7,8-T4CDD 0.3 2 1,2,3,7,8-五氯二苯并-对-二噁恶英类 1,2,3,7,8-P5CDD 0.5 3 1,2,3,4,7,8-六氯二苯并-对-二噁恶英类 1,2,3,4,7,8-H6CDD 0.6 4 1,2,3,6,7,8-六氯二苯并-对-二噁恶英类 1,2,3,6,7,8-H6CDD 0.6 5 1,2,3,7,8,9-六氯二苯并-对-二噁恶英类 1,2,3,7,8,9-H6CDD 0.6 6 1,2,3,4,6,7,8-七氯二苯并-对-二噁恶英类 1,2,3,4,6,7,8-H7CDD 1.2 7 八氯二苯并-对-二噁恶英类 OCDD 1.7 8 2,3,7,8-四氯二苯并呋喃 2,3,7,8-T4CDF 0.2 9 1,2,3,7,8-五氯二苯并呋喃 1,2,3,7,8-P5CDF 0.3 10 2,3,4,7,8-五氯二苯并呋喃 2,3,4,7,8-P5CDF 0.3 11 1,2,3,4,7,8-六氯二苯并呋喃 1,2,3,4,7,8-H6CDF 0.4 12 1,2,3,6,7,8-六氯二苯并呋喃 1,2,3,6,7,8-H6CDF 0.4 13 1,2,3,7,8,9-六氯二苯并呋喃 1,2,3,7,8,9-H6CDF 0.4 14 2,3,4,6,7,8-六氯二苯并呋喃 2,3,4,6,7,8-H6CDF 0.4 15 1,2,3,4,6,7,8-七氯二苯并呋喃 1,2,3,4,6,7,8-H7CDF 1.4 16 1,2,3,4,7,8,9-七氯二苯并呋喃 1,2,3,4,7,8,9-H7CDF 1.4 17 八氯二苯并呋喃 OCDF 1.4 3.1.4 二噁恶英类内标 Internal standard for PCDDs/PCDFs analysis 浓度已知的同位素（13C 或37Cl）标记的二噁恶英类标准物质，见表 2。包括样品前处理流程中添加的净化内标和进样内标。表 2 可供选用的二噁恶英类内标 取代氯原子数 PCDDs PCDFs 四氯 37Cl4-2,3,7,8-T4CDD 13C12-2,3,7,8-T4CDD 13C12-1,2,3,4-T4CDD 13C12-1,2,7,8-T4CDF 13C12-2,3,7,8-T4CDF 五氯 13C12-1,2,3,7,8-P5CDD 13C12-2,3,4,7,8-P5CDF 13C12-1,2,3,7,8-P5CDF 六氯 13C12-1,2,3,7,8,9-H6CDD 13C12-1,2,3,4,7,8-H6CDD 13C12-1,2,3,6,7,8-H6CDD 13C12-2,3,4,6,7,8-H6CDF 13C12-1,2,3,6,7,8-H6CDF 13C12-1,2,3,4,7,8-H6CDF 13C12-1,2,3,7,8,9-H6CDF 七氯 13C12-1,2,3,4,6,7,8-H7CDD 13C12-1,2,3,4,7,8,9-H7CDF 八氯 13C12-OCDD 13C12-OCDF 3.1.5 毒性当量因子 Toxicity equivalency factor，简称 TEF 指各二噁恶英类同类物与 2,3,7,8-四氯二苯并-对-二噁恶英对芳香烃（Ah）受体亲和性能之比。3.1.6 毒性当量 Toxic equivalent quantity，简称 TEQ 各二噁恶英类同类物质量分数折算为相当于 2,3,7,8-四氯二苯并-对-二噁恶英毒性的等价质量分数，毒性当量质量分数为实测质量分数与该异构体的毒性当量因子的乘积。HJ 6502013 3 3.2 符号和缩略语 3.2.1 PCDDs Polychlorinated dibenzo-p-dioxins 多氯二苯并-对-二噁恶英。有 75 种同类物。3.2.2 PCDFs Polychlorinated dibenzofurans 多氯二苯并呋喃。有 135 种同类物。3.2.3 T4CDDs Tetrachlorodibenzo-p-dioxins 四氯二苯并-对-二噁恶英。有 22 种异构体。3.2.4 P5CDDs Pentachlorodibenzo-p-dioxins 五氯二苯并-对-二噁恶英。有 14 种异构体。3.2.5 H6CDDs Hexachlorodibenzo-p-dioxins 六氯二苯并-对-二噁恶英。有 10 种异构体。3.2.6 H7CDDs Heptachlorodibenzo-p-dioxins 七氯二苯并-对-二噁恶英。有 2 种异构体。3.2.7 OCDD Octachlorodibenzo-p-dioxin 八氯二苯并-对-二噁恶英。有 1 种异构体。3.2.8 T4CDFs Tetrachlorodibenzofurans 四氯二苯并呋喃。有 38 种异构体。3.2.9 P5CDFs Pentachlorodibenzofurans 五氯二苯并呋喃。有 28 种异构体。3.2.10 H6CDFs Hexachlorodibenzofurans 六氯二苯并呋喃。有 16 种异构体。3.2.11 H7CDFs Heptachlorodibenzofurans 七氯二苯并呋喃。有 4 种异构体。3.2.12 OCDF Octachlorodibenzofuran 八氯二苯并呋喃。有 1 种异构体。3.2.13 RRF Relative response factor 相对响应因子。HJ 6502013 4 3.2.14 HRGC High-resolution gas chromatography 高分辨气相色谱。3.2.15 LRMS Low-resolution mass spectrometry 低分辨质谱仪。3.2.16 SIM Selective ion monitoring 选择离子检测。3.2.17 EI Electron impact ionization 电子轰击离