HJ 892-2017 固体废物 多环芳烃的测定 高效液相色谱法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 8922017 固体废物 多环芳烃的测定 高效液相色谱法 Solid wasteDetermination of polycyclic aromatic hydocarbons High performance liquid chromatography 2017-12-17 发布 2018-02-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 8922017 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2017 年 第 73 号 为贯彻 中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准 土壤 阳离子交换量的测定 三氯化六氨合钴浸提-分光光度法等四项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、土壤 阳离子交换量的测定 三氯化六氨合钴浸提-分光光度法（HJ 8892017）；二、土壤和沉积物 多氯联苯混合物的测定 气相色谱法（HJ 8902017）；三、固体废物 多氯联苯的测定 气相色谱-质谱法（HJ 8912017）；四、固体废物 多环芳烃的测定 高效液相色谱法（HJ 8922017）。以上标准自 2018 年 2 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（ 2017 年 12 月 17 日 HJ 8922017 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 试剂和材料.1 5 仪器和设备.2 6 样品.3 7 分析步骤.5 8 结果计算与表示.7 9 精密度和准确度.8 10 质量保证和质量控制.9 11 废物处理.9 附录 A（规范性附录）方法检出限和测定下限.10 附录 B（资料性附录）方法精密度和准确度.12 HJ 8922017 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国固体废物污染环境防治法，保护环境，保障人体健康，规范固体废物及其浸出液中多环芳烃的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定固体废物及其浸出液中多环芳烃的高效液相色谱法。本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B 为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：河南省环境监测中心。本标准验证单位：中国地质科学院水文地质环境地质研究所、河南省环境监测中心、郑州市环境保护监测中心站、开封市环境监测站、洛阳市环境监测站和新乡市环境监测站。本标准环境保护部 2017 年 12 月 17 日批准。本标准自 2018 年 2 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 8922017 1 固体废物 多环芳烃的测定 高效液相色谱法 警告：多环芳烃属于致癌物，标准溶液配制及样品前处理操作应在通风橱内进行；操作时按规定佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物。1 适用范围 本标准规定了测定固体废物及其浸出液中多环芳烃的高效液相色谱法。本标准适用于固体废物及其浸出液中萘、苊烯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并a蒽、苯并b荧蒽、苯并k荧蒽、苯并a芘、二苯并a,h蒽、苯并g,h,i苝和茚并1,2,3-c,d芘等 16 种多环芳烃的测定。固体废物（灰渣）取样量为 10.0 g，定容体积为 1.0 ml 时，用紫外检测器测定 16 种多环芳烃的方法检出限为 35 g/kg，测定下限为 1220 g/kg；用荧光检测器测定 15 种多环芳烃（不包含苊烯）的方法检出限为 0.30.5 g/kg，测定下限为 1.22.0 g/kg。固体废物（污泥）取样量为 2.00 g，定容体积为 1.0 ml 时，用紫外检测器测定 16 种多环芳烃的方法检出限为 0.02 mg/kg，测定下限为 0.08 mg/kg；用荧光检测器测定 15 种多环芳烃（不包含苊烯）的方法检出限为 0.0020.004 mg/kg，测定下限为 0.0080.016 mg/kg。固体废物浸出液取样量为 100 ml，定容体积为 1.0 ml 时，用紫外检测器测定 16 种多环芳烃的方法检出限为 0.12 g/L，测定下限为 0.48 g/L；用荧光检测器测定 15 种多环芳烃（不包含苊烯）的方法检出限为 0.010.1 g/L，测定下限为 0.040.4 g/L。固体废物及固体废物浸出液的方法检出限和测定下限详见附录 A。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。HJ 782 固体废物 有机物的提取 加压流体萃取法 HJ/T 20 工业固体废物采样制样技术规范 HJ/T 298 危险废物鉴别技术规范 HJ/T 299 固体废物 浸出毒性浸出方法 硫酸硝酸法 HJ/T 300 固体废物 浸出毒性浸出方法 醋酸缓冲溶液法 3 方法原理 固体废物或固体废物浸出液中的多环芳烃用有机溶剂提取，提取液经浓缩、净化后用高效液相色谱分离，紫外/荧光检测器测定，以保留时间定性，外标法定量。4 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的不含有机物的水。HJ 8922017 2 4.1 乙腈（CH3CN）：色谱级。4.2 正己烷（C6H14）：色谱级。4.3 二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱级。4.4 丙酮（CH3COCH3）：色谱级。4.5 丙酮-正己烷混合溶液：1+1。用丙酮（4.4）和正己烷（4.2）按 11 的体积比混合。4.6 二氯甲烷-正己烷混合溶液：2+3。用二氯甲烷（4.3）和正己烷（4.2）按 23 的体积比混合。4.7 二氯甲烷-正己烷混合溶液：1+1。用二氯甲烷（4.3）和正己烷（4.2）按 11 的体积比混合。4.8 多环芳烃标准贮备液：=1002 000 mg/L。购买市售有证标准溶液，于 4下冷藏、避光密封保存，或参照标准溶液证书要求进行保存。使用时应恢复至室温并摇匀。4.9 多环芳烃标准使用液：=10.0200 mg/L。移取 1.0 ml 多环芳烃标准贮备液（4.8）于 10 ml 棕色容量瓶，用乙腈（4.1）稀释并定容至刻度，摇匀，转移至密实瓶中于 4下冷藏、避光保存。4.10 十氟联苯（C12F10）：纯度为 99%。替代物，亦可采用其他类似物。4.11 十氟联苯贮备液：=1 000 mg/L。称取十氟联苯（4.10）0.025 g（精确到 0.001 g），用乙腈（4.1）溶解并定容至 25 ml 棕色容量瓶，摇匀，转移至密实瓶中于 4下冷藏、避光保存。或购买市售有证标准溶液。4.12 十氟联苯使用液：=40 g/ml。移取 1.0 ml 十氟联苯贮备液（4.11）于 25 ml 棕色容量瓶，用乙腈（4.1）稀释并定容至刻度，摇匀，转移至密实瓶中于 4下冷藏、避光保存。4.13 氯化钠（NaCl）。在 400烘烤 4 h，冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存。4.14 干燥剂：无水硫酸钠（Na2SO4）或粒状硅藻土。在 400烘烤 4 h，冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存。4.15 硅胶：层析级，粒径 75150 m（200100 目）。使用前，置于平底托盘中并覆上锡纸，130活化至少 16 h。4.16 玻璃层析柱：内径约 20 mm，长 1020 cm，带聚四氟乙烯活塞。4.17 固相萃取柱：硅胶固相萃取柱或硅酸镁固相萃取柱，1 000 mg/6 ml。4.18 石英砂：粒径 150830 m（10020 目）。在 400烘烤 4 h，冷却后置于磨口玻璃瓶中密封保存。4.19 玻璃棉或玻璃纤维滤膜：使用前用二氯甲烷（4.3）浸洗，挥去溶剂，密封保存。4.20 氮气：纯度99.999%。5 仪器和设备 5.1 高效液相色谱仪：配备紫外检测器或荧光检测器，具有梯度洗脱功能。5.2 色谱柱：填料为 ODS（十八烷基硅烷键合硅胶）的反相色谱柱或其他性能相近的色谱柱；规格：5 m250 mm4.6 mm。5.3 提取装置：索氏提取器或其他同等性能的设备。HJ 8922017 3 5.4 浓缩装置：氮吹浓缩仪或其他同等性能的设备。5.5 固相萃取装置。5.6 一般实验室常用仪器和设备。6 样品 6.1 样品采集和保存 按照 HJ/T 20 和 HJ/T 298 的相关规定采集和保存固体废物样品。样品应于洁净的棕色磨口玻璃瓶中保存，运输过程中应避光、密封、冷藏。如不能及时分析，应于 4以下冷藏、避光、密封保存，保存时间为 7 d。6.2 试样的制备 6.2.1 固体废物浸出液试样的制备 6.2.1.1 浸出 按照 HJ/T 299 或 HJ/T 300 的相关规定制备固体废物浸出液。6.2.1.2 萃取 量取 100 ml 浸出液，于 500 ml 的分液漏斗中，依次加入 50.0 l 十氟联苯使用液（4.12）、适量氯化钠（4.13）和 20 ml 二氯甲烷（4.3）充分振摇、静置分层后，有机相经装有适量无水硫酸钠（4.14）的漏斗除水，收集有机相于浓缩瓶中，按上述步骤重复萃取两次，合并有机相，用少量二氯甲烷（4.3）反复洗涤漏斗和硫酸钠层 23 次，合并有机相，待浓缩。6.2.1.3 浓缩 将盛有提取液的浓缩瓶放入氮吹浓缩仪中，室温下调节氮气流量至溶剂表面有气流波动（避免形成气涡），将提取液浓缩至 1.52 ml，用 35 ml 正己烷（4.2）洗涤氮吹过程中已经露出的浓缩器壁，将提取液浓缩至约 1 ml，重复此浓缩过程 23 次，将溶剂完全转化为正己烷，再浓缩至约 1 ml，待净化。如不需净化，加入约 3 ml 乙腈（4.1），再浓缩至 1 ml 以下，将溶剂完全转换为乙腈，并准确定容至 1.0 ml，待测。注：也可采用旋转蒸发或其他方式浓缩。6.2.1.4 净化 a）硅胶层析柱净化 硅胶柱制备：在玻璃层析柱（4.16）的底部加入玻璃棉（4.19），加入 10 mm 厚的无水硫酸钠（4.14），用少量二氯甲烷（4.3）进行冲洗。用二氯甲烷（4.3）制备 10 g 活性硅胶（4.15）悬浮液，放入层析柱中，以玻璃棒轻敲层析柱，除去气泡，使硅胶填实。放出二氯甲烷，在层析柱上部加入 10 mm 厚的无水硫酸钠（4.14）。层析柱示意图见图 1。净化：用 40 ml 正己烷（4.2）淋洗层析柱，淋洗速度控制在 2 ml/min，在顶端无水硫酸钠暴露于空气之前，关闭层析柱底端聚四氟乙烯活塞，弃去流出液。将浓缩后的约 1 ml 提取液移入层析柱，用 2 ml正己烷（4.2）分 3 次洗涤浓缩瓶，洗液全部移入层析柱，在顶端无水硫酸钠暴露于空气之前，加入 25 ml正己烷（4.2）继续淋洗，弃去流出液。用 25 ml 二氯甲烷-正己烷混合溶液（4.6）洗脱，洗脱液收集于浓缩瓶中，用氮吹浓缩法（或其他浓缩方式）将洗脱液浓缩至约 1 ml，加入约 3 ml 乙腈（4.1），再浓缩至 1 ml 以下，将溶剂完全转换为乙腈，并准确定容至 1.0 ml，待测。HJ 8922017 4 无水硫酸钠 无水硫酸钠 活性硅胶 玻璃棉 图 1 层析柱示意图 b）固相萃取柱（填料为硅胶或硅酸镁）净化 用固相萃取柱（4.17）作为净化柱，将其固定在固相萃取装置（5.5）上。用 4 ml 二氯甲烷（4.3）冲洗净化柱，再用 10 ml 正己烷（4.2）平衡净化柱，待柱充满后关闭流速控制阀浸润 5 min，打开控制阀，弃去流出液。在柱床暴露于空气之前，将浓缩后约 1 ml 提取液移入柱内，用 3 ml 正己烷（4.2）分3 次洗涤浓缩瓶，洗液全部移入柱内，弃去流出液。用 10 ml 二氯甲烷-正己烷混合溶液（4.7）洗脱，接收洗脱液，待洗脱液浸满净化柱后关闭流速控制阀，浸润 5 min，再打开控制阀，至洗脱液完全流出。用氮吹浓缩法（或其他浓缩方式）将洗脱液浓缩至约 1 ml，加入约 3 ml 乙腈（4.1），再浓缩至 1 ml 以下，将溶剂完全转换为乙腈，并准确定容至 1.0 ml，待测。注 1：样品浓度较高（洗脱液颜色较深）时，浓缩体积可适当增加，也可将洗脱液用甲醇或乙腈适当稀释后待测。注 2：净化后的试样如不能及时分析，应于 4下冷藏、