HJ 487-2009 水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法.pdf

HJ 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 4872009 代替 GB 748287 水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法 Water qualityDetermination of fluoride Visual colorimetry with zirconium alizarinsulfonate 2009-09-27 发布 2009-11-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 4872009 中华人民共和国环境保护部 公 告 2009 年 第 47 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法等十八项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法（HJ 4782009）；二、环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ 4792009）；三、环境空气 氟化物的测定 滤膜采样氟离子选择电极法（HJ 4802009）；四、环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸采样氟离子选择电极法（HJ 4812009）；五、环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（HJ 4822009）；六、环境空气 二氧化硫的测定 四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（HJ 4832009）；七、水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法（HJ 4842009）；八、水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法（HJ 4852009）；九、水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10 菲啰啉分光光度法（HJ 4862009）；十、水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（HJ 4872009）；十一、水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法（HJ 4882009）；十二、水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法（HJ 4892009）；十三、水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法（HJ 4902009）；十四、土壤 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法（HJ 4912009）；十五、空气质量 词汇（HJ 4922009）；十六、水质 样品的保存和管理技术规定（HJ 4932009）；十七、水质 采样技术指导（HJ 4942009）；十八、水质 采样方案设计技术指导（HJ 4952009）。以上标准自 2009 年 11 月 1 日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述二十项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质 六种特定多环芳烃的测定 高效液相色谱法（GB 1319891）；二、空气质量 氮氧化物的测定 盐酸萘乙二胺比色法（GB 896988）；三、环境空气 氮氧化物的测定 Saltzman 法（GB/T 154361995）；四、环境空气 氟化物质量浓度的测定 滤膜氟离子选择电极法（GB/T 154341995）；五、环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸氟离子选择电极法（GB/T 154331995）；六、环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（GB/T 1526294）；七、空气质量 二氧化硫的测定 四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法（GB 897088）；八、水质 氰化物的测定 第一部分 总氰化物的测定（GB 748687）；i HJ 4872009 九、水质 氰化物的测定 第二部分 氰化物的测定（GB 748787）；十、水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法（GB 747487）；十一、水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10-菲啰啉分光光度法（GB 747387）；十二、水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（GB 748287）；十三、水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法（GB 748387）；十四、水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法（GB 1190989）；十五、水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法（GB 1190889）；十六、土壤质量 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法（GB/T 171371997）；十七、空气质量 词汇（GB 691986）；十八、水质采样 样品的保存和管理技术规定（GB 1299991）；十九、水质 采样技术指导（GB 1299891）；二十、水质 采样方案设计技术规定（GB 1299791）。特此公告。2009 年 9 月 27 日 ii HJ 4872009 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 方法原理.1 3 试剂和材料.1 4 仪器.1 5 干扰和消除.2 6 样品.2 7 分析步骤.2 8 结果计算.2 9 精密度和准确度.2 10 注意事项.3 附录 A（规范性附录）水质 氟化物的测定 含干扰离子样品的预处理.4 iii HJ 4872009 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水和废水中氟化物的监测方法，制定本标准。本标准规定了饮用水、地表水、地下水、工业废水中氟化物的茜素磺酸锆目视比色测定法。本标准对水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（GB 748287）进行了修订，本标准首次发布于 1987 年，原标准起草单位为中国环境监测总站，本次是第一次修订。主要修订内容如下：修改了茜素磺酸锆溶液配制方法；改变了茜素磺酸锆酸性溶液的加入量。自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1987 年 3 月 14 日批准、发布的国家环境保护标准水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（GB 748287）废止。本标准的附录 A 为规范性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：中国环境监测总站、辽宁省环境监测中心站。本标准环境保护部 2009 年 9 月 27 日批准。本标准自 2009 年 11 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。iv HJ 4872009 水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法 1 适用范围 本标准规定了饮用水、地表水、地下水和工业废水中氟化物的茜素磺酸锆目视比色测定法。本标准适用于饮用水、地表水、地下水和工业废水中氟化物的测定。取 50 ml 试样，直接测定氟化物的浓度时，本方法检出限为 0.1 mg/L，测定下限为 0.4 mg/L，测定上限为 1.5 mg/L（高含量样品可经稀释后分析）。2 方法原理 在酸性溶液中，茜素磺酸钠和锆盐生成红色络合物，当样品中有氟离子存在时，能夺取络合物中锆离子，生成无色的氟化锆离子，释放出黄色的茜素磺酸钠，根据溶液由红色褪至黄色的色度不同与标准比色定量。3 试剂和材料 本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新制备的去离子水或蒸馏水。3.1 高氯酸（HClO4）：70%72%。3.2 盐酸（HCl）：20=1.19 g/ml。3.3 硫酸（H2SO4）：=1.84 g/ml。3.4 亚砷酸钠（NaAsO2）：=5 g/L，称取 0.5 g 亚砷酸钠，溶解于少量水中，稀释至 100 ml。注：亚砷酸钠剧毒，防止进入口中。3.5 氟化物标准贮备溶液：=100.0 g/ml，取氟化钠于 105烘 2 h，于干燥器中冷却后，精确称取 0.221 0 g，用水溶解，转入 1 000 ml 容量瓶中，并用水稀释至刻度。3.6 氟化物标准溶液：=10.00 g/ml，取 10.00 ml 氟化物标准溶液（3.5），于 100 ml 容量瓶中，用水稀释至刻度。3.7 茜素磺酸锆酸性溶液 3.7.1 茜素磺酸锆溶液：称取 0.3 g 氯氧化锆（ZrOCl28H2O）于 100 ml 烧杯中，用 50 ml 水溶解后移入 1 000 ml 容量瓶中。另称取 0.7 g 茜素磺酸钠（C14H7O7SNaH2O）溶于 50 ml 水中，在不断摇动下，缓慢注入氯氧化锆溶液中。充分摇动后，放置澄清。3.7.2 混合酸溶液：量取 101 ml 盐酸（3.2）用水稀释到 400 ml，另量取 33.3 ml 硫酸（3.3），在不断搅拌下，缓慢加入到 400 ml 水中，冷却后将两酸合并。3.7.3 茜素磺酸锆酸性溶液：将混合酸（3.7.2）倾入盛有茜素磺酸锆溶液（3.7.1）的容量瓶中，用水稀释到刻度，摇匀，此溶液在约 2 h 后由红变黄即可使用。此溶液避光保存，可稳定 6 个月。4 仪器 4.1 50 ml 具塞比色管。4.2 蒸馏装置，见 A.5.1。1 HJ 4872009 5 干扰和消除 当样品中干扰离子超过下列浓度时，需要预先蒸馏：总碱度（CaCO3）400 mg/L、氯化物 500 mg/L、硫酸根 200 mg/L、铝 0.1 mg/L、磷酸根 1.0 mg/L、铁 2.0 mg/L、浊度 25 度、色度 25 度。6 样品 6.1 采集与保存 测定氟化物的水样，采集和贮存样品均使用聚乙烯瓶。6.2 试样的制备（1）如果水样中含有残留的氯，可按每 0.1 mg 氯加一滴（0.05 ml）亚砷酸钠溶液，搅匀以除去之。（2）水中干扰物质较多，不能直接用比色法测定时，可按附录 A 进行预蒸馏处理。7 分析步骤 7.1 标准比色系列的配制 分别吸取 0.00、0.50、1.00、2.00、2.50、4.00、5.00 和 7.50 ml 氟化物标准溶液（3.6），放入 50 ml比色管中，并用纯水定容。此标准色列氟化物含量分别为：0.00、5.00、10.00、20.00、25.00、40.00、50.00 和 75.00 g。分别加 1.0 ml 茜素磺酸锆酸性溶液（3.7.3）于上述标准溶液中混匀，放置 1 h 或在50水中显色 20 min，冷却至室温即可目视比色（选择的标准溶液中，至少有两个低于和两个高于试样中氟化物的浓度，通常以 50 g/L 或 100 g/L 的氟为间隔）。此标准色列避光保存可稳定 3 个月。7.2 测定 取 50 ml 试样或馏出液置于比色管（4.1）中，氟含量高于 2.5 mg/L 时，可量取少量试样或馏出液，用水稀释到 50 ml。加 1.0 ml 茜素磺酸锆酸性溶液（3.7.3）于比色管中混匀，放置 1 h 或在 50水中显色 20 min，冷却至室温即可与标准色列进行目视比色。7.3 空白试验 用 50 ml 经预处理后的水样代替样品，所用试剂及其用量与在测定（7.2）中所用的相同，并采用相同的步骤，进行空白测定。8 结果计算 水样中氟化物（F）质量浓度按下式计算：21200mVV=（1）式中：水样中氟化物（F）的质量浓度，mg/L；m由标准系列给出的氟化物含量，g；V2试份的体积（比色时取样体积），ml；V1试样体积（取原水样蒸馏体积），ml。9 精密度和准确度 9.1 重复性 用配制氟化物浓度为1.00 mg/L的标准溶液，对其进行11次测定，其实验室内相对标准偏差为9.3%。20个实验室测定下列水样的结果：含氟量为830 g/L的无干扰物质的统一水样：室间相对标准偏差为4.9%，相对误差为3.6%。2 HJ 4872009 含氟量为570 g/L的含有干扰物质的统一水样：室间相对标准偏差为11.1%，相对误差为0。9.2 准确度实验 采用茜素磺酸锆目视比色法对编号为GSB07-1194-2000 201722的氟化物国家标准样品进行了预蒸馏-目视比色的实验测定，测定结果的平均值为2.40 mg/L，在保证值不确定度范围内。9.3 方法的比对实验 采用本方法与氟离子选择电极法进行对比测定，采用配对 t 检验进行统计学处理，t 值均小于t0.05(5)=2.57，两种方法无显著性差异。10 注意事项（1）共存离子影响：样品中有硫酸盐、磷酸盐、铁、锰的存在，能使测定结果偏高，铝可与氟离子形成稳定的络合物(AlF6)3，使测定结果偏低。（2）茜素磺酸钠配制后与锆盐最好分别保存，使用时再按比例混合，以保持试剂的灵敏度。（3）茜素磺酸锆与氟离子在作用过程