HJ 566-2010 环境标志产品技术要求 木质玩具.pdf

HJ 5662010 1 环境标志产品技术要求 木制玩具 1 适用范围 本标准规定了木制玩具类环境标志产品的术语和定义、基本要求、技术内容和检验方法。本标准适用于木材质量占玩具总质量 95%以上的木制玩具。2 规范性引用文件 本标准内容引用了下列文件中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本标准。GB 6675 国家玩具安全技术规范 GB 16483 化学品安全技术说明书 内容和项目顺序 GB/T 220482008 玩具及儿童用品 聚氯乙烯塑料中邻苯二甲酸酯增塑剂的测定 GB/T 227882008 玩具表面涂层中总铅含量的测定 GB/T 228662008 皮革五金配件 镍释放量的测定 HJ/T 220 环境标志产品技术要求 胶粘剂 HJ/T 4002007 车内挥发性有机物和醛酮类物质采样测定方法 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。3.1 木制玩具 wooden toys 是指以木材（包括竹和藤）占玩具总质量 95%以上的玩具。3.2 总挥发性有机化合物 total volatile organic compounds，TVOC 利用非极性色谱柱进行分离，保留时间在正己烷和正十六烷之间且包含这两种物质在内的挥发性有机化合物的含量总和。3.3 总半挥发性有机化合物 total semi-volatile organic compounds，TSVOC 利用非极性色谱柱进行分离，保留时间在正十六烷和正二十二烷之间且包含正二十二烷在内的半挥发性有机化合物的含量总和。4 基本要求 4.1 产品质量应符合相应产品质量标准的要求。4.2 产品安全性能应符合 GB 6675 的要求。4.3 产品生产企业污染物排放应符合国家或地方规定的污染物排放标准的要求。4.4 产品生产企业在生产过程中应加强清洁生产工作。HJ 5662010 2 5 技术内容 5.1 木材的要求 5.1.1 木材原料应通过可持续森林认证或符合国家相关的法律法规要求。5.1.2 木材处理过程不得使用阻燃剂和木材防腐剂。5.1.3 木材处理过程中所使用的化学品，应按 GB 16483 的要求提供原料安全数据单（MSDS）。5.2 胶粘剂的要求 产品在生产过程中使用的胶粘剂应符合 HJ/T 220 的要求。5.3 产品的要求 5.3.1 产品中可触及材料的可迁移元素含量应符合表 1 的要求。表 1 可迁移元素的限量 单位：mg/kg 项目 限值 锑（Sb）25 砷（As）10 钡（Ba）100 铅（Pb）10 硼（B）500 镉（Cd）3 铬（Cr）30 汞（Hg）10 硒（Se）30 有机锡化合物（Sn）10 5.3.2 产品中有机化合物的释放量应符合表 2 的要求。表 2 有机化合物的释放限量 单位：g/m 项目 限值 甲醛 36 其他醛（总量）40 总挥发性有机化合物（C6C16）（TVOC）300 总半挥发性有机化合物（C16C22）（TSVOC）50 5.3.3 产品所用材料（如塑料、涂层、胶粘剂、皮革和纺织物等）中邻苯二甲酸酯的含量应符合表 3的要求。HJ 5662010 3 表 3 邻苯二甲酸酯的限量 邻苯二甲酸酯类 限值/%（质量分数）邻苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）、邻苯二甲酸二丁酯（DBP）、邻苯二甲酸丁苄酯（BBP）总和 0.1 邻苯二甲酸二异壬酯（DINP）、邻苯二甲基二异癸酯（DIDP）、邻苯二甲酸二辛酯（DNOP）总和 0.1 5.3.4 产品表面涂层中的铅含量不得大于 50 mg/kg。5.3.5 产品中可与皮肤接触的金属表面镍释放量不得大于 0.5 g/（cm2周）。5.4 包装材料的要求 5.4.1 包装材料中不得使用卤化聚合物材料。5.4.2 包装应使用易循环的材料。6 检验方法 6.1 技术内容 5.2 中胶粘剂的检测按照 HJ/T 220 规定的方法进行。6.2 技术内容 5.3.1 中可迁移元素锑、砷、钡、铅、硼、镉、铬、汞和硒的检测按照 GB 6675 规定的方法进行。6.3 技术内容 5.3.1 中可迁移有机锡化合物的样品前处理按照 GB 6675 规定的方法进行，检测按照附录A 规定的方法进行。6.4 技术内容 5.3.2 中甲醛及其他醛项目按本标准附录 B 规定的方法进行样品气体的准备，检测按照HJ/T 4002007 规定的方法进行（无须检测酮类组分）。6.5 技术内容 5.3.2 中 TVOC 及 TSVOC 项目按照本标准附录 B 规定的方法进行样品气体的准备，检测按照 HJ/T 4002007 规定的方法进行，其中，未能定性或无标准物质的 VOC 或 SVOC 组分的校正因子按照甲苯计。6.6 技术内容 5.3.3 中邻苯二甲酸酯的检测按照 GB/T 220482008 规定的方法进行。6.7 技术内容 5.3.4 中表面涂层铅含量的检测按照 GB/T 227882008 规定的方法进行。6.8 技术内容 5.3.5 中金属表面镍释放的检测按照 GB/T 228662008 规定的方法进行。6.9 技术内容中其他条款的要求通过现场检查和（或）文件审查进行验证。HJ 5662010 4 附 录 A（规范性附录）可迁移有机锡化合物的测定方法 A.1 原理 用 0.07 mol/L 的盐酸萃取试样，在 pH 为 4.5 的条件下，用四乙基硼化钠作为衍生试剂，正己烷为萃取剂，对萃取液中的有机锡化合物直接进行衍生化。用气相色谱-质谱仪（GC-MS）测定，内标法定量。A.2 试剂和材料 除非有特殊说明，所用试剂均为分析纯或以上纯度。A.2.1 冰乙酸 A.2.2 乙酸钠 A.2.3 乙酸盐缓冲溶液 称取 82 g 乙酸钠，溶于适量水中，稀释定容至 1 L，配成 1 mol/L 乙酸钠溶液，用冰乙酸调节 pH为 4.5。A.2.4 四乙基硼化钠 A.2.5 四乙基硼化钠溶液 称取 0.2 g 四乙基硼化钠于 10 ml 棕色容量瓶中，用水溶解，定容。此溶液质量浓度为 20 g/L（现配现用）。A.2.6 甲醇 A.2.7 正己烷 A.2.8 氢氧化钠溶液（1 mol/L）A.2.9 标准溶液 A.2.9.1 标准储备液和内标物溶液 各有机锡标准储备液用纯度大于或等于 99%的有机锡标准物质配制，以有机锡阳离子质量浓度计，1 000 g/ml 的标准储备液配制方法如下：准确称取三氯化一丁基锡 0.160 5 g，用少量甲醇溶解，转移至 100 ml 容量瓶中，稀释定容。其余各标准储备液按表 A.1 列出质量进行配制：表 A.1 有机锡化合物标准储备液配制的质量 单位：g 标准物质名称（英文名称）有机锡阳离子及其缩写 配制 1 000 g/ml 标准储备液所需标准物质的质量 三氯一丁基锡（Monobutyltin trichloride）一丁基锡 MBT 0.160 5 二氯二丁基锡（Dibutyltin dichloride）二丁基锡 DBT 0.130 4 一氯三丁基锡（Tributyltin chloride）三丁基锡 TBT 0.112 2 四丁基锡（Tetrabutyltin）四丁基锡 TTBT 0.100 0 三氯一辛基锡（Monooctyltin trichloride）一辛基锡 MOT 0.145 8 二氯二辛基锡（Dioctyltin dichloride）二辛基锡 DOT 0.120 5 HJ 5662010 5 续表 标准物质名称（英文名称）有机锡阳离子及其缩写 配制 1 000 g/ml 标准储备液所需标准物质的质量 一氯三苯基锡（Triphenyltin chloride）三苯基锡 TPhT 0.110 1 一氯三环己基锡（Tricyclohexyltin chloride）三环己基锡 TCyT 0.109 6 一氯三丙基锡（Tripropyltin chloride）三丙基锡 TPT（内标）0.114 3 二氯二庚基锡（Diheptyltin dichloride）二庚基锡 DHT（内标）0.122 4 标准储备液置于棕色瓶中，在 4条件下保存期为 3 个月。A.2.9.2 混合标准工作溶液 分别移取各种有机锡标准储备液及内标溶液（A.2.9.1）0.2 ml 或 1 ml，置于 100 ml 棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该混合溶液中各种有机锡化合物质量浓度为 2 g/ml 或 10 g/ml。也可根据实际需要配制相应的混合标准工作溶液。标准工作液置于棕色瓶中，在 4条件下保存期为 1 个月。A.3 仪器设备 A.3.1 气相色谱-质谱仪（GC/MS）。A.3.2 涡旋振荡器：振荡频率 500 r/min 以上。A.3.3 离心机：转速 2 000 r/min 以上。A.3.4 酸度计：分度值，0.02。A.4 测定步骤 A.4.1 萃取液制备 按与 6.1 中其他重金属元素测试相同的方法（即 GB 6675 规定的方法，萃取试剂为 0.07 mol/L 盐酸溶液）进行取样和萃取，得到样品萃取液。A.4.2 样品试液及标准工作溶液的衍生化 A.4.2.1 样品试液衍生化：准确移取样品萃取液（A.4.1）20 ml，于 50 ml 比色管中，加入乙酸盐缓冲液（A.2.3）0.5 ml，摇匀，用冰乙酸（A.2.1）或氢氧化钠溶液（A.2.8）调节 pH 到 4.5。依次加入 50 l内标物溶液（A.2.9.1，即三丙基锡 TPT 和二庚基锡 DHT）、5 ml 正己烷（A.2.7）和 0.2 ml 衍生试剂（A.2.5），在涡旋振荡器上振荡 20 min，静置待溶液有机相和水相分层，吸出上层有机相，置于离心管中，在 2 000 r/min 下离心 5 min。试液供 GC-MS 分析用。A.4.2.2 混合标准工作溶液衍生化：移取 20 ml 萃取试剂（0.07 mol/L 盐酸溶液）于 50 ml 比色管中，加入混合标准工作溶液（A.2.9.2）50 l，摇匀后，按照与 A.4.2.1 相同方法进行衍生化处理。A.4.3 气相色谱-质谱测定（GC-MS）A.4.3.1 色谱-质谱仪器条件（可根据情况进行调整）：a）色谱柱：HP-5MS 30 m 0.25 mm 0.25 m；b）色谱柱程序：在 60温度下保持 1 min，以 10/min 升温至 150，再以 8/min 升温至 290，保持 2 min；c）进样口温度：250；HJ 5662010 6 d）传输线温度：280；e）离子源温度：230；f）四极杆温度：150；g）电离方式：EI，能量 70 eV；h）采集方式：SIM 方式；i）载气：He，流量 1 ml/min；j）进样方式：不分流进样；k）进样量：1 l。A.4.3.2 定性及定量分析 按上述仪器条件（A.4.3.1）对衍生化处理的标准工作溶液（A.4.2.2）及样品试液（A.4.2.1）进行GC-MS 分析，根据色谱峰的保留时间和选择离子的丰度比进行定性，峰面积内标法定量。各有机锡衍生化合物的定性定量离子列于表 A.2。表 A.2 各有机锡化合物定性定量离子表 有机锡阳离子 定量离子 定性离子 一丁基锡 MBT 179 177，233，235，149，151 二丁基锡 DBT 207 205，261，263，177，179 三丁基锡 TBT 207 205，261，263，289，291 四丁基锡 TTBT 179 177，233，235，289，291 一辛基锡 MOT 179 177，289，291，149，151 二辛基锡 DOT 263 261，149，151，373，375 三苯基锡 TPhT 351 349，195，197 三环己基锡 TCyT 233 231，315，313，367，369 三丙基锡 TPT（内标）193 191，333，235，247，249 二庚基锡 DHT（内标）249 247，247，249，149，151 A.4.4 空白试验 按上述测定步骤对 A.4.1 所用的萃取试剂（0.07 mol/L