HJ 665-2013 水质 氨氮的测定 连续流动-水杨酸分光光度法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 6652013 水质 氨氮的测定 连续流动-水杨酸分光光度法 Water qualityDetermination of ammonium nitrogen by continuous flow analysis(CFA)and Salicylic acid spectrophotometry 2013-10-25 发布 2014-01-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 6652013 i 中华人民共和国环境保护部 公 告 2013 年 第 63 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准水质 氨氮的测定 连续流动-水杨酸分光光度法等 7 项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 氨氮的测定 连续流动-水杨酸分光光度法（HJ 6652013）；二、水质 氨氮的测定 流动注射-水杨酸分光光度法（HJ 6662013）；三、水质 总氮的测定 连续流动-盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ 6672013）；四、水质 总氮的测定 流动注射-盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ 6682013）；五、水质 磷酸盐的测定 离子色谱法（HJ 6692013）；六、水质 磷酸盐和总磷的测定 连续流动-钼酸铵分光光度法（HJ 6702013）；七、水质 总磷的测定 流动注射-钼酸铵分光光度法（HJ 6712013）。以上标准自 2014 年 1 月 1 日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。特此公告。环境保护部 2013 年 10 月 25 日 HJ 6652013 ii HJ 6652013 iii 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 干扰和消除.3 5 试剂和材料.3 6 仪器和设备.4 7 样品.5 8 分析步骤.5 9 结果计算与表示.6 10 精密度和准确度.6 11 质量保证和质量控制.7 12 注意事项.7 HJ 6652013 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中氨氮的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定水中氨氮的连续流动-水杨酸分光光度法。本标准为首次发布。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：苏州市环境监测中心站。本标准验证单位：江阴市环境监测站、太湖流域水环境监测中心、吉林市环境保护监测站、天津市水环境监测中心、黄河流域水环境监测中心和苏州市环境监测中心站。本标准环境保护部 2013 年 10 月 25 日批准。本标准自 2014 年 1 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 6652013 1 水质 氨氮的测定 连续流动-水杨酸分光光度法 1 适用范围 本标准规定了测定水中氨氮的连续流动-水杨酸分光光度法。本标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中氨氮的测定。当采用直接比色模块，检测池光程为 30 mm 时，本方法的检出限（以 N 计）为 0.01 mg/L，测定范围为 0.041.00 mg/L；当采用在线蒸馏模块，检测池光程为 10 mm 时，本方法的检出限（以 N 计）为0.04 mg/L，测定范围为 0.1610.0 mg/L。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。HJ 536 水质 氨氮的测定 水杨酸分光光度法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 方法原理 3.1 连续流动分析仪工作原理 试样与试剂在蠕动泵的推动下进入化学反应模块，在密闭的管路中连续流动，被气泡按一定间隔规律地隔开，并按特定的顺序和比例混合、反应，显色完全后进入流动检测池进行光度检测。3.2 化学反应原理 在碱性介质中，试料中的氨、铵离子与二氯异氰脲酸钠溶液释放出来的次氯酸根反应生成氯胺。在40和亚硝基铁氰化钾存在条件下，氯胺与水杨酸盐反应形成蓝绿色化合物，于 660 nm 波长处测量吸光度。参考工作流程图，见图 1 和图 2。HJ 6652013 2 1 2 2 3 4 6 5 W G R1 S R2 R3 R4 1蠕动泵；2混合圈；3混合反应圈；4加热池（圈）40；G空气；5流动检测池 30 mm 660 nm；6除气泡；S试样 0.60 ml/min；W废液；R1缓冲溶液 1（5.18）0.60 ml/min；R2水杨酸钠溶液（5.20）0.32 ml/min；R3亚硝基铁氰化钠溶液（5.22）0.16 ml/min；R4二氯异氰脲酸钠溶液（5.23）0.32 ml/min 图 1 直接比色法测定氨氮参考工作流程图 1 2 2 3 4 6 5 W R5 G1 R2 R1 G2 R4 R3 ReS G1 S 3.1 3.2 2 1蠕动泵；2混合（反应）圈；3.1加热池 120；3.2蒸馏装置；4加热池 40；5流动检测池 10 mm 660 nm；6除气泡；W废液；R1蒸馏试剂（5.16）1.60 ml/min；R2硫酸溶液（5.13）0.42 ml/min；S试样 0.60 ml/min；R3缓冲溶液（5.19）0.80 ml/min；R4水杨酸钠溶液（5.21）0.32 ml/min；G1空气；R5二氯异氰脲酸钠溶液（5.24）0.23 ml/min；ReS二次进样 0.16 ml/min；G2氮气（5.30）图 2 蒸馏后比色法测定氨氮参考工作流程图 HJ 6652013 3 4 干扰和消除 4.1 样品中的余氯会形成氯胺干扰测定，可加入适量的硫代硫酸钠溶液（5.28）除去。4.2 当样品中钙离子、锰离子和氯离子质量浓度分别大于 150 mg/L、10 mg/L、10 000 mg/L 时，会对分析产生正干扰。可参照 HJ 536 对样品进行预蒸馏或直接采用带在线蒸馏的模块（图 2）分析。样品中镁离子、铁离子质量浓度不高于 300 mg/L 时，对氨氮测定无影响。4.3 当样品的 pH10 或 pH4 时，应在分析前将其 pH 调至中性再进行测定。加酸保存的样品易吸收空气中的氨，影响测定结果，需注意密闭保存。4.4 环境空气中的氨有可能使基线漂移，影响空白值。可在化学单元的进气口端连接一个装有 H2SO4溶液（5.14）的洗气瓶，并定期更换洗气溶液。5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为新鲜制取、电阻率大于10 Mcm（25）的无氨水。5.1 盐酸：(HCl)=1.18 g/ml。5.2 硫酸：(H2SO4)=1.84 g/ml。5.3 氯化铵（NH4Cl）：优级纯，在 1055下干燥恒重后，保存在干燥器中。5.4 氢氧化钠（NaOH）。5.5 乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA-2Na，C10H14N2Na2O82H2O）。5.6 酒石酸钾钠（C4H4O6KNa4H2O）。5.7 柠檬酸三钠（C6H5O7Na32H2O）。5.8 水杨酸钠（NaC7H5O3）。5.9 二水亚硝基铁氰化钠（Na2Fe(CN)5NO2H2O）。5.10 二氯异氰脲酸钠（C3Cl2N3O3Na2H2O）。5.11 十二烷基聚乙二醇醚（Brij35，C58H118O24）。5.12 硫代硫酸钠（Na2S2O3）。5.13 硫酸溶液：c(H2SO4)=0.16 mol/L。将 7.5 ml 硫酸（5.2）缓慢加至 800 ml 水中，冷却后，用水稀释至 1 000 ml。临用时现配。5.14 硫酸溶液：c(H2SO4)=0.5 mol/L。将 27 ml 硫酸（5.2）缓慢加至 800 ml 水中，冷却后，用水稀释至 1 000 ml。5.15 氢氧化钠溶液：(NaOH)=0.2 g/ml。称取 200 g 氢氧化钠（5.4）溶于适量水中，冷却后，用水稀释至 1 000 ml。5.16 蒸馏试剂。称取 5 g EDTA-2Na（5.5）溶于 600 ml 水中，加入 140 g 氢氧化钠（5.4），用水稀释至 1 000 ml，混匀。5.17 十二烷基聚乙二醇醚（Brij35）溶液：w=30%。称取 30 g Brij35（5.11）溶于 100 ml 水中。5.18 缓冲溶液：（pH=5.2）。称取 33 g 酒石酸钾钠（5.6）和 24 g 柠檬酸三钠（5.7）溶于 800 ml 水中，用水稀释至 1 000 ml，加入 3 ml Brij35 溶液（5.17），混匀。用盐酸（5.1）调节 pH 值至 5.20.1。该溶液贮存于棕色瓶中，在4下保存。每隔两天检查溶液的 pH 值。HJ 6652013 4 5.19 缓冲溶液（pH=5.2）。称取 30 g 柠檬酸三钠（5.7）溶于 800 ml 水中，用水稀释至 1 000 ml，加入 1 ml Brij35（5.17），混匀。用盐酸（5.1）调节 pH 值至 5.20.1。该溶液贮存于棕色瓶中，在 4下保存。每隔两天检查溶液的pH 值。5.20 水杨酸钠溶液。称取 25 g 氢氧化钠（5.4）溶于 800 ml 水中，加入 80 g 水杨酸钠（5.8），用水稀释至 1 000 ml，混匀。该溶液贮存于棕色瓶中，在 4下保存可稳定 1 个月。5.21 水杨酸钠溶液。称取 70 g 水杨酸钠（5.8）和 1 g 二水亚硝基铁氰化钠（5.9）溶于 600 ml 水中，边搅拌边加入 250 ml氢氧化钠溶液（5.15），用水稀释至 1 000 ml，混匀。该溶液贮存于棕色瓶中，在 4下保存可稳定1 个月。5.22 亚硝基铁氰化钠溶液：w(Na2Fe(CN)5NO2H2O)=0.1%。称取 1.0 g 二水亚硝基铁氰化钠（5.9）溶于 800 ml 水中，用水稀释至 1 000 ml，混匀。该溶液贮存于棕色瓶中，在 4下保存可稳定 1 个月。5.23 二氯异氰脲酸钠溶液：w(C3Cl2N3O3Na2H2O)=0.2%。称取 2.0 g 二氯异氰脲酸钠（5.10）溶于 800 ml 水中，用水稀释至 1 000 ml，混匀。该溶液在 4下保存可稳定 1 个月。5.24 二氯异氰脲酸钠溶液：w(C3Cl2N3O3Na2H2O)=3.5%。称取 3.491 g 二氯异氰脲酸钠（5.10）溶于 800 ml 水中，用水稀释至 1 000 ml，混匀。该溶液在4下保存可稳定 1 个月。5.25 氨氮标准贮备液：(N)=1 000 mg/L。称取 3.819 g 氯化铵（5.3）溶于水中，溶解后移入 1 000 ml 容量瓶中，用水定容并混匀。该溶液在4下密闭保存，可稳定 6 个月。或直接购买市售有证标准溶液。5.26 氨氮标准使用溶液：(N)=100 mg/L。准确量取 10.00 ml 氨氮标准贮备液（5.25），移入 100 ml 容量瓶中，用水定容并混匀。该溶液在4下密闭保存可稳定 7 d。5.27 氨氮标准使用溶液：(N)=10.0 mg/L。准确量取 10.00 ml 氨氮标准使用液（5.26），移入 100 ml 容量瓶中，用水定容并混匀。临用现配。5.28 硫代硫酸钠溶液：=3 500 mg/L。称取 3.5 g 硫代硫酸钠（5.12）溶于水中，稀释至 1 000 ml。5.29 清洗溶液。量取适量的市售次氯酸钠（NaClO）溶液，用水稀释成有效氯含量约为 1.3%的溶液。5.30 氮气：纯度99%。5.31 水性滤膜：孔径为 0.45 m。6 仪器和设备 6.1 连续流动分析仪：由自动进样器、化学反应单元（即化学反应模块，由多通道蠕动泵、歧管、泵管、混合反应圈、加热圈等组成）、检测单元（流动检测池光程 10 mm 和 30 mm）、数据处理单元等组成。6.2 带流量计的蒸馏装置（选配）。6.3 天平：精度为 0.000 1 g。6.4 pH 计：精度为0.02。HJ 6652013 5 6.5 离心机：最大转速 4 000 r/min。6.6 一般实验室常用