HJ 479-2009 环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法.pdf

HJ 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 4792009 代替 GB/T 154361995 和 GB 896988 环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法 Ambient airDetermination of nitrogen oxidesN-（1-Naphthyl）ethylene diamine dihydrochloride spectrophotometric method 2009-09-27 发布 2009-11-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 4792009 中华人民共和国环境保护部 公 告 2009 年 第 47 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法等十八项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法（HJ 4782009）；二、环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ 4792009）；三、环境空气 氟化物的测定 滤膜采样氟离子选择电极法（HJ 4802009）；四、环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸采样氟离子选择电极法（HJ 4812009）；五、环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（HJ 4822009）；六、环境空气 二氧化硫的测定 四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（HJ 4832009）；七、水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法（HJ 4842009）；八、水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法（HJ 4852009）；九、水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10 菲啰啉分光光度法（HJ 4862009）；十、水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（HJ 4872009）；十一、水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法（HJ 4882009）；十二、水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法（HJ 4892009）；十三、水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法（HJ 4902009）；十四、土壤 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法（HJ 4912009）；十五、空气质量 词汇（HJ 4922009）；十六、水质 样品的保存和管理技术规定（HJ 4932009）；十七、水质 采样技术指导（HJ 4942009）；十八、水质 采样方案设计技术指导（HJ 4952009）。以上标准自 2009 年 11 月 1 日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述二十项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质 六种特定多环芳烃的测定 高效液相色谱法（GB 1319891）；二、空气质量 氮氧化物的测定 盐酸萘乙二胺比色法（GB 896988）；三、环境空气 氮氧化物的测定 Saltzman 法（GB/T 154361995）；四、环境空气 氟化物质量浓度的测定 滤膜氟离子选择电极法（GB/T 154341995）；五、环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸氟离子选择电极法（GB/T 154331995）；六、环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（GB/T 1526294）；七、空气质量 二氧化硫的测定 四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法（GB 897088）；八、水质 氰化物的测定 第一部分 总氰化物的测定（GB 748687）；i HJ 4792009 九、水质 氰化物的测定 第二部分 氰化物的测定（GB 748787）；十、水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法（GB 747487）；十一、水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10-菲啰啉分光光度法（GB 747387）；十二、水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（GB 748287）；十三、水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法（GB 748387）；十四、水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法（GB 1190989）；十五、水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法（GB 1190889）；十六、土壤质量 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法（GB/T 171371997）；十七、空气质量 词汇（GB 691986）；十八、水质采样 样品的保存和管理技术规定（GB 1299991）；十九、水质 采样技术指导（GB 1299891）；二十、水质 采样方案设计技术规定（GB 1299791）。特此公告。2009 年 9 月 27 日 ii HJ 4792009 目 次 前 言.iv 1 适用范围.1 2 术语和定义.1 3 方法原理.1 4 试剂和材料.1 5 仪器和设备.2 6 干扰及消除.2 7 样品.3 8 分析步骤.4 9 结果表示.4 10 精密度和准确度.5 附录 A（规范性附录）吸收瓶的检查与采样效率的测定.6 附录 B（资料性附录）Saltzman 实验系数的测定.7 iii HJ 4792009 前 言 为了贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国大气污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中氮氧化物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气中氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定方法。本标准是对空气质量 氮氧化物的测定 盐酸萘乙二胺比色法（GB 896988）和环境空气 氮氧化物的测定 Saltzman 法（GB/T 154361995）进行了整合修订。空气质量 氮氧化物的测定 盐酸萘乙二胺比色法（GB 896988）首次发布于 1988 年，原标准起草单位为北京市环境监测中心；环境空气 氮氧化物的测定 Saltzman 法（GB/T 154361995）首次发布于 1995 年，原标准起草单位为沈阳市环境监测中心站。本次为第一次修订。主要修订内容如下：修改了标准的名称、适用范围；完善了标准方法原理的文字内容；明确了实验用水制备中高锰酸钾和氢氧化钡的用量；增加了干扰及消除条款和样品保存条款；细化了分析步骤，增加了空白试验要求；取消了环境空气 氮氧化物的测定 Saltzman 法（GB/T 154361995）中第二篇“三氧化铬-石英砂氧化法”。自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1988 年 3 月 26 日批准、发布的国家环境保护标准空气质量 氮氧化物的测定 盐酸萘乙二胺比色法（GB 896988）和原国家环境保护局 1995 年 3 月 25日批准、发布的国家环境保护标准环境空气 氮氧化物的测定 Saltzman 法（GB/T 154361995）废止。本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B 为资料性附录。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标准环境保护部 2009 年 9 月 27 日批准。本标准自 2009 年 11 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。iv HJ 4792009 环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法 1 适用范围 本标准规定了测定环境空气中氮氧化物的分光光度法。本标准适用于环境空气中氮氧化物、二氧化氮、一氧化氮的测定。本标准的方法检出限为 0.12 g/10 ml 吸收液。当吸收液总体积为 10 ml，采样体积为 24 L 时，空气中氮氧化物的检出限为 0.005 mg/m3。当吸收液总体积为 50 ml，采样体积 288 L 时，空气中氮氧化物的检出限为 0.003 mg/m3。当吸收液总体积为 10 ml，采样体积为 1224 L 时，环境空气中氮氧化物的测定范围为 0.0202.5 mg/m3。2 术语和定义 2.1 氮氧化物 nitrogen oxides 指空气中以一氧化氮和二氧化氮形式存在的氮的氧化物（以 NO2计）。2.2 Saltzman实验系数 Saltzman-factor 用渗透法制备的二氧化氮校准用混合气体，在采气过程中被吸收液吸收生成的偶氮染料相当于亚硝酸根的量与通过采样系统的二氧化氮总量的比值（测定方法见附录 B）。2.3 氧化系数 oxidation coefficient 空气中的一氧化氮通过酸性高锰酸钾溶液氧化管后，被氧化为二氧化氮且被吸收液吸收生成偶氮染料的量与通过采样系统的一氧化氮的总量之比。3 方法原理 空气中的二氧化氮被串联的第一支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。空气中的一氧化氮不与吸收液反应，通过氧化管时被酸性高锰酸钾溶液氧化为二氧化氮，被串联的第二支吸收瓶中的吸收液吸收并反应生成粉红色偶氮染料。生成的偶氮染料在波长 540 nm 处的吸光度与二氧化氮的含量成正比。分别测定第一支和第二支吸收瓶中样品的吸光度，计算两支吸收瓶内二氧化氮和一氧化氮的质量浓度，二者之和即为氮氧化物的质量浓度（以 NO2计）。4 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和无亚硝酸根的蒸馏水、去离子水或相当纯度的水。必要时，实验用水可在全玻璃蒸馏器中以每升水加入 0.5 g 高锰酸钾（KMnO4）和 0.5 g 氢氧化钡Ba(OH)2重蒸。4.1 冰乙酸。4.2 盐酸羟胺溶液，=0.20.5 g/L。4.3 硫酸溶液，c(1/2H2SO4)=1 mol/：取 15 ml 浓硫酸（20=1.84 g/ml），徐徐加到 500 ml 水中，搅拌均匀，冷却备用。4.4 酸性高锰酸钾溶液，(KMnO4)=25 g/L：称取 25g 高锰酸钾于 1 000 ml 烧杯中，加入 500 ml 水，稍微加热使其全部溶解，然后加入 1 mol/L 硫酸溶液（4.3）500 ml，搅拌均匀，贮于棕色试剂瓶中。4.5 N-（1-萘基）乙二胺盐酸盐贮备液，(C10H7NH(CH2)2NH22HCl)=1.00 g/L：称取 0.50 g N-（1-萘1 HJ 4792009 基）乙二胺盐酸盐于 500 ml 容量瓶中，用水溶解稀释至刻度。此溶液贮于密闭的棕色瓶中，在冰箱中冷藏，可稳定保存三个月。4.6 显色液：称取 5.0 g 对氨基苯磺酸NH2C6H4SO3H溶解于约 200 ml 4050热水中，将溶液冷却至室温，全部移入 1 000 ml 容量瓶中，加入 50 ml N-（1-萘基）乙二胺盐酸盐贮备溶液（4.5）和 50 ml冰乙酸，用水稀释至刻度。此溶液贮于密闭的棕色瓶中，在 25以下暗处存放可稳定三个月。若溶液呈现淡红色，应弃之重配。4.7 吸收液：使用时将显色液（4.6）和水按 41（体积分数）比例混合，即为吸收液。吸收液的吸光度应小于等于 0.005。4.8 亚硝酸盐标准贮备液，(NO2)=250 g/ml：准确称取 0.375 0 g 亚硝酸钠（NaNO2，优级纯，使用前在 1055干燥恒重）溶于水，移入 1 000 ml 容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液贮于密闭棕色瓶中于暗处存放，可稳定保存三个月。4.9 亚硝酸盐标准工作液，(NO2)=2.5 g/ml：准确吸取亚硝酸盐标准储备液（4.8）1.00 ml 于 100 ml容量瓶中，用水稀释至标线。临用现配。5 仪器和设备 5.1 分光光度计。5.2 空气采样器：流量范围 0.11.0 L/min。采样流量为 0.4 L/min 时，相对误差小于5%。5.3 恒温、半自动连续空气采样器：采样流量为 0.2 L/min 时，相对误差小于5%，能将吸收液温度保持在 204。采样连接管线为硼硅玻璃管、不锈钢管、聚四氟乙烯管或硅胶管，内径约为 6 mm，尽可能短些，任何情况下不得超过 2 m，配有朝下的空气入口。5.4 吸收瓶：可装 10 ml、25 ml 或 50 ml 吸收液的多孔玻板吸收瓶，液柱高度不低于 80 mm。吸收瓶的玻板阻力、气泡分散的均匀性及采样效率按本标准附录 A 检查。图 1 示出较为适用的两种多孔玻板吸收瓶。使用棕色吸收瓶或采样过程中吸收瓶外罩黑色避光罩。新的多孔玻板吸