HJ 868-2017 环境空气 酞酸酯类的测定 高效液相色谱法.pdf

中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 8682017环境空气 酞酸酯类的测定高效液相色谱法Ambient air Determination of phthalate esters High performance liquid chromatography 2017-11-28 发布 2018-01-01 实施 环 境 保 护 部 发 布HJ 8682017 i 中华人民共和国环境保护部公 告2017 年 第 59 号 为贯彻落实中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，规范环境监测工作，现批准水质 松节油的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法等 10 项标准为国家环境保护标准，并予以发布。标准名称、编号如下：一、水质 松节油的测定 吹扫捕集/气相色谱-质谱法（HJ 8662017）；二、环境空气 酞酸酯类的测定 气相色谱-质谱法（HJ 8672017）；三、环境空气 酞酸酯类的测定 高效液相色谱法（HJ 8682017）；四、固定污染源废气 酞酸酯类的测定 气相色谱法（HJ 8692017）；五、固定污染源废气 二氧化硫的测定 定电位电解法（HJ 572017）；六、固定污染源废气 二氧化碳的测定 非分散红外吸收法（HJ 8702017）；七、环境空气 氯气等有毒有害气体的应急监测 比长式检测管法（HJ 8712017）；八、环境空气 氯气等有毒有害气体的应急监测 电化学传感器法（HJ 8722017）；九、土壤 水溶性氟化物和总氟化物的测定 离子选择电极法（HJ 8732017）；十、固体废物 丙烯醛、丙烯腈和乙腈的测定 顶空-气相色谱法（HJ 8742017）。以上标准自2018年1月1日起实施，由中国环境出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（ 2000 年 12 月 7 日批准发布的 固定污染源排气中二氧化硫的测定 定电位电解法（HJ/T 572000）废止。特此公告。环境保护部2017 年 11 月 28 日 HJ 8682017 iii 目次前 言.iv 1 适用范围.1 2 规范性引用文件.1 3 方法原理.1 4 干扰和消除.1 5 试剂和材料.1 6 仪器和设备.3 7 样品.4 8 分析步骤.5 9 结果计算与表示.6 10 精密度和准确度.6 11 质量保证和质量控制.7 12 废物处理.7 13 注意事项.7 附录 A（规范性附录）方法的检出限和测定下限.8 附录 B（资料性附录）方法的精密度和准确度.9 HJ 8682017 iv 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国大气污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范环境空气中酞酸酯类化合物的测定方法，制定本标准。本标准规定了测定环境空气中酞酸酯类化合物的高效液相色谱法。本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B 为资料性附录。本标准为首次发布。本标准由环境保护部环境监测司和科技标准司组织制订。本标准起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标准验证单位：辽宁省环境监测实验中心、大连市环境监测中心、鞍山市环境监测中心站、抚顺市环境监测中心站、沈阳市疾病预防控制中心和沈阳市环境保护局铁西分局环境监测站。本标准环境保护部于 2017 年 11 月 28 日批准。本标准自 2018 年 1 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。HJ 8682017 1 环境空气 酞酸酯类的测定 高效液相色谱法 警告：本方法所用的溶剂和试剂具有一定毒性，样品前处理过程应在通风橱中进行，并按规定佩戴防护用具，避免接触皮肤和衣物。1 适用范围 本标准规定了测定环境空气中酞酸酯类化合物的高效液相色谱法。本标准适用于环境空气中气相和颗粒物中邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯和邻苯二甲酸二正辛酯共 7 种酞酸酯类的测定。若通过验证，本标准也适用于其他酞酸酯类化合物的测定。当采样体积为 144 m3（标准状态下），浓缩定容体积为 1.0 ml 时，方法的检出限为 0.0020.006 g/m3，测定下限为 0.0080.024 g/m3。详见附录 A。2 规范性引用文件 本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是未注明日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。HJ 691 环境空气 半挥发性有机物采样技术导则 3 方法原理 用中流量或大流量采样器将环境空气中的酞酸酯类采集到玻璃（或石英）纤维滤膜、聚氨酯泡沫（PUF）和 XAD-2 树脂上，用乙醚-正己烷混合溶液提取，提取液经浓缩、净化后，用具有紫外检测器的高效液相色谱仪分离检测，根据保留时间定性，外标法定量。4 干扰和消除 采用硅酸镁柱净化可去除或减少干扰，详见 7.3.3。5 试剂和材料 除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。实验用水为新鲜制备的超纯水。5.1 二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱纯。5.2 正己烷（C6H14）：色谱纯。5.3 乙醚（C4H10O）：色谱纯。5.4 丙酮（C3H6O）：色谱纯。5.5 乙腈（CH3CN）：色谱纯。5.6 无水硫酸钠（Na2SO4）使用前在马弗炉中于 450烘烤 4 h，冷却，贮于磨口玻璃瓶中密封保存。5.7 乙醚-正己烷混合溶液：1+9，临用现配。HJ 8682017 2 5.8 乙醚-正己烷混合溶液：2+8，临用现配。5.9 丙酮-正己烷混合溶液：1+9，临用现配。5.10 二氯甲烷-正己烷混合溶液：2+8，临用现配。5.11 邻苯二甲酸二苯酯（C20H14O4）：纯度 98%以上。替代物，亦可使用其他类似物。5.12 替代物贮备液：=2 000 g/ml。称取邻苯二甲酸二苯酯（5.11）约 0.1 g，准确至 0.1 mg，于 50 ml 容量瓶中，用乙腈（5.5）溶解并定容，摇匀。4以下密封保存。可直接购买市售有证标准溶液，参考标准溶液证书进行保存。5.13 替代物使用液：=80.0 g/ml。移取 1.00 ml 替代物贮备溶液（5.12）于 25 ml 容量瓶中，用乙腈（5.5）定容，混匀。4以下密封保存。5.14 邻苯二甲酸二异丁酯标准物质：纯度 98%以上。5.15 邻苯二甲酸二异丁酯标准贮备液：=2 000 g/ml。称取邻苯二甲酸二异丁酯（5.14）约 0.1 g，准确至 0.1 mg，于 50 ml 容量瓶中，用乙腈（5.5）溶解并定容，摇匀。可直接购买市售有证标准溶液。4以下密封保存。5.16 6 种酞酸酯类标准贮备液：=2 000 g/ml。直接购买市售以乙腈或甲醇为溶剂的有证标准溶液，包括邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯和邻苯二甲酸二正辛酯。4以下密封保存，或参考标准溶液证书进行保存。5.17 8 种酞酸酯类标准使用液：=80.0 g/ml。分别移取 1.00 ml 替代物贮备液（5.12）和 1.00 ml 酞酸酯类标准贮备液（5.15）、（5.16）于 25 ml容量瓶中，用乙腈（5.5）定容，混匀。4以下密封保存。5.18 硅酸镁：150250 m（10060 目）。使用前，称取 100 g10 g 放入蒸发皿中，于 140加热16 h，趁热转移至 500 ml 磨口试剂瓶中，加盖冷却至室温后，加入 3.0 ml0.1 ml 实验用水，密封，充分振摇混合 10 min，静置 2 h。5.19 硅酸镁固相萃取柱：1 000 mg/6 ml，亦可根据杂质含量选择适宜容量的商业化固相萃取柱。5.20 玻璃（或石英）纤维滤膜：根据采样头选择相应规格的滤膜。滤膜对 0.3 m 标准粒子的截留效率不低于 99%，在气流速度为 0.45 m/s 时，单张滤膜阻力不大于 3.5 kPa。使用前在马弗炉中于 400加热 5 h 以上，冷却，用铝箔包好，保存于滤膜盒，避免与塑料直接接触，保证滤膜在采样前和采样后不被玷污，并在采样前处于平展不受折状态。5.21 XAD-2 树脂（苯乙烯-二乙烯基苯聚合物）：250840 m（6020 目）。使用前用二氯甲烷（5.1）回流提取 16 h 后，更换二氯甲烷（5.1）继续回流提取 16 h，再用乙醚-正己烷混合溶液（5.7）回流提取 16 h，室温下真空干燥 23 h。在干净的玻璃瓶中密封保存。5.22 聚氨酯泡沫（PUF）：聚醚型，密度为 2225 mg/cm3，切割成长 25 mm 和 50 mm，直径为 4565 mm 的圆柱形（长度、直径根据玻璃采样筒的规格确定）。使用前用实验用水清洗，沥干水分，用丙酮（5.4）清洗三次，放入索氏提取器（6.4），依次用丙酮（5.4）、乙醚-正己烷混合溶液（5.7）回流提取 16 h，更换 23 次新鲜的乙醚-正己烷混合溶液（5.7）回流提取。室温下真空干燥 23 h（也可氮气（5.23）吹干）。用铝箔包好放于合适的容器内密封保存。5.23 氮气：纯度99.999%。5.24 玻璃棉：使用前用二氯甲烷（5.1）回流提取 24 h，干燥后密封保存。HJ 8682017 3 6 仪器和设备 6.1 高效液相色谱仪（HPLC）：具有梯度洗脱功能，紫外检测器具有 225 nm 和 235 nm 波长。6.2 色谱柱：4.6 mm250 mm，填料为 5.0 m 的 ODS-C18（以硅胶为基质键合的十八烷基硅烷）色谱柱或其他性能相近的色谱柱。6.3 环境空气采样装置：满足 HJ 691 要求。6.3.1 采样器：具有自动累积采样体积、自动换算累积标准采样体积功能，并具有自动定时、断电再启功能和自动补偿由于电压波动和阻力变化引起的流量变化的功能。正常采样情况下，大流量采样器工作点流量为 225 L/min，中流量采样器工作点流量为 100 L/min。6.3.2 采样头：由滤膜夹和采样筒套筒两部分组成，详见图 1。采样头的材质选用不锈钢或聚四氟乙烯等不吸附有机物的材料。滤膜夹包括滤膜上压环、滤膜和滤膜支架。采样筒套筒内部为玻璃采样筒，玻璃采样筒内上下两层为厚度至少为 50 mm 和 25 mm 的 PUF（5.22），中间装有至少 10 g XAD-2 树脂（5.21），底部由不锈钢筛网支撑。玻璃采样筒用硅橡胶密封圈密封固定在滤膜夹和抽气泵之间。1 2 3 4 3 6 6 10 9 8 7 6 5 1气流入口；2滤膜夹；3采样筒套筒；4气流出口；5滤膜上压环；6硅橡胶密封圈；7滤膜；8不锈钢筛网；9滤膜支架；10玻璃采样筒。图 1 采样头示意图 6.4 索氏提取器：1000 ml。亦可采用其他性能相当的提取装置。6.5 玻璃层析柱：长 350 mm，内径 20 mm，底部具有聚四氟乙烯活塞的玻璃柱。6.6 浓缩装置：旋转蒸发仪、氮吹浓缩仪或其他性能相当的设备。6.7 固相萃取装置。6.8 一般实验室常用仪器设备。HJ 8682017 4 7 样品 7.1 样品的采集 样品采集符合 HJ 691 的要求。环境空气中的酞酸酯类存在于气相、颗粒物或两相同时存在，必须同时用玻璃（或石英）纤维滤膜、XAD-2 树脂和聚氨酯泡沫采集。现场采样前将滤膜和玻璃采样筒安装在滤膜夹和采样筒套筒中，连接采样器，调节采样流量，开始采样。采样结束后取下滤膜，采样尘面向里对折，取出玻璃采样筒，与对折的滤膜一同用铝箔纸包好，放入原盒中密封。样品采集前采集现场空白，将密封保存的玻璃采样筒和滤膜带到采样现场，安装在采样头上不进行采样，之后取下玻璃采样筒和滤膜，与样品一样包装密封保存，随样品运回实验室。7.2 样品的保存 样品采集后在 4以下冷藏，7 d 内提取完毕。样品提取液在 4以下冷藏保存，40 d 内完成分析。7.3 试样的制备 7.3.1 样品提取 将滤膜和玻璃采样筒放入索氏提取器（6.4），于 XAD-2 树脂上添加 250 l 替代物使用液（5.13），加入 500 ml 乙醚-正己烷混合溶液（5.7），回流提取 16 h 以上，每小时回流不少于 34 次。提取完毕，冷却至室温，取出底瓶，冲洗提取杯接口，将清洗液一并转移至底瓶。加