HJ 484-2009 水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法.pdf

HJ 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 4842009 代替 GB 748687 和 GB 748787 水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法 Water qualityDetermination of cyanide Volumetric and spectrophotometry method 2009-09-27 发布 2009-11-01 实施 环 境 保 护 部 发 布 HJ 4842009 中华人民共和国环境保护部 公 告 2009 年 第 47 号 为贯彻中华人民共和国环境保护法，保护环境，保障人体健康，现批准水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法等十八项标准为国家环境保护标准，并予发布。标准名称、编号如下：一、水质 多环芳烃的测定 液液萃取和固相萃取高效液相色谱法（HJ 4782009）；二、环境空气 氮氧化物（一氧化氮和二氧化氮）的测定 盐酸萘乙二胺分光光度法（HJ 4792009）；三、环境空气 氟化物的测定 滤膜采样氟离子选择电极法（HJ 4802009）；四、环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸采样氟离子选择电极法（HJ 4812009）；五、环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（HJ 4822009）；六、环境空气 二氧化硫的测定 四氯汞盐吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（HJ 4832009）；七、水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法（HJ 4842009）；八、水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法（HJ 4852009）；九、水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10 菲啰啉分光光度法（HJ 4862009）；十、水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（HJ 4872009）；十一、水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法（HJ 4882009）；十二、水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法（HJ 4892009）；十三、水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法（HJ 4902009）；十四、土壤 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法（HJ 4912009）；十五、空气质量 词汇（HJ 4922009）；十六、水质 样品的保存和管理技术规定（HJ 4932009）；十七、水质 采样技术指导（HJ 4942009）；十八、水质 采样方案设计技术指导（HJ 4952009）。以上标准自 2009 年 11 月 1 日起实施，由中国环境科学出版社出版，标准内容可在环境保护部网站（）查询。自以上标准实施之日起，由原国家环境保护局批准、发布的下述二十项国家环境保护标准废止，标准名称、编号如下：一、水质 六种特定多环芳烃的测定 高效液相色谱法（GB 1319891）；二、空气质量 氮氧化物的测定 盐酸萘乙二胺比色法（GB 896988）；三、环境空气 氮氧化物的测定 Saltzman 法（GB/T 154361995）；四、环境空气 氟化物质量浓度的测定 滤膜氟离子选择电极法（GB/T 154341995）；五、环境空气 氟化物的测定 石灰滤纸氟离子选择电极法（GB/T 154331995）；六、环境空气 二氧化硫的测定 甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法（GB/T 1526294）；七、空气质量 二氧化硫的测定 四氯汞盐-盐酸副玫瑰苯胺比色法（GB 897088）；八、水质 氰化物的测定 第一部分 总氰化物的测定（GB 748687）；i HJ 4842009 九、水质 氰化物的测定 第二部分 氰化物的测定（GB 748787）；十、水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法（GB 747487）；十一、水质 铜的测定 2,9-二甲基-1,10-菲啰啉分光光度法（GB 747387）；十二、水质 氟化物的测定 茜素磺酸锆目视比色法（GB 748287）；十三、水质 氟化物的测定 氟试剂分光光度法（GB 748387）；十四、水质 银的测定 3,5-Br2-PADAP 分光光度法（GB 1190989）；十五、水质 银的测定 镉试剂 2B 分光光度法（GB 1190889）；十六、土壤质量 总铬的测定 火焰原子吸收分光光度法（GB/T 171371997）；十七、空气质量 词汇（GB 691986）；十八、水质采样 样品的保存和管理技术规定（GB 1299991）；十九、水质 采样技术指导（GB 1299891）；二十、水质 采样方案设计技术规定（GB 1299791）。特此公告。2009 年 9 月 27 日 ii HJ 4842009 目 次 前 言.v 1 适用范围.1 2 术语和定义.1 3 干扰及消除.1 第一部分 样品的采集与制备 4 方法原理.2 5 试剂和材料.2 6 仪器和设备.2 7 样品的采集和保存.3 8 样品的制备.3 第二部分 样品分析方法 方法 1 硝酸银滴定法 9 适用范围.4 10 方法原理.4 11 试剂和材料.5 12 仪器和设备.5 13 分析步骤.5 14 结果计算.6 15 精密度和准确度.6 方法 2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 16 适用范围.6 17 方法原理.6 18 试剂和材料.6 19 仪器和设备.8 20 分析步骤.8 21 结果计算.8 22 精密度和准确度.9 方法 3 异烟酸-巴比妥酸分光光度法 23 适用范围.9 24 方法原理.9 25 试剂和材料.9 26 仪器和设备.10 27 分析步骤.10 iii HJ 4842009 28 结果计算.10 29 精密度和准确度.10 方法 4 吡啶-巴比妥酸分光光度法 30 适用范围.11 31 方法原理.11 32 试剂和材料.11 33 仪器和设备.11 34 分析步骤.12 35 结果计算.12 36 精密度和准确度.12 iv HJ 4842009 前 言 为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法，保护环境，保障人体健康，规范水中氰化物的测定方法，制定本标准。本标准规定了地表水、生活污水和工业废水中氰化物的样品采集与制备，及容量法和分光光度法样品分析方法。本标准分为两个部分：第一部分 样品的采集与制备 第二部分 样品分析方法，包括四个分析方法：方法 1 硝酸银滴定法 方法 2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 方法 3 异烟酸-巴比妥酸分光光度法 方法 4 吡啶-巴比妥酸分光光度法 本标准首次发布于 1987 年，原标准起草单位为北京市环境保护科学研究所。本次为第一次修订。主要修订内容如下：整合了“易释放氰化物”和“总氰化物”样品的采集与制备部分；增加了异烟酸-巴比妥酸分光光度法。自本标准实施之日起，原国家环境保护局 1987 年 3 月 14 日批准、发布的国家环境保护标准水质 氰化物的测定 第一部分 总氰化物的测定（GB 748687）和 水质 氰化物的测定 第二部分 氰化物的测定（GB 748787）废止。本标准由环境保护部科技标准司组织制订。本标准主要起草单位：沈阳市环境监测中心站。本标准环境保护部 2009 年 9 月 27 日批准。本标准自 2009 年 11 月 1 日起实施。本标准由环境保护部解释。v HJ 4842009 水质 氰化物的测定 容量法和分光光度法 警告：氰化物和吡啶属于剧毒物质，操作时应按规定要求佩戴防护器具，避免接触皮肤和衣服；检测后的残渣残液应做妥善的安全处理。1 适用范围 本标准规定了地表水、生活污水和工业废水中氰化物的分析测定方法。本标准适用于地表水、生活污水和工业废水中氰化物的测定。本标准分为两个部分：第一部分 样品的采集与制备 第二部分 样品分析方法 方法 1 硝酸银滴定法 方法 2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 方法 3 异烟酸-巴比妥酸分光光度法 方法 4 吡啶-巴比妥酸分光光度法 硝酸银滴定法检出限为 0.25 mg/L，测定下限为 1.00 mg/L，测定上限为 100 mg/L。异烟酸-吡唑啉酮分光光度法检出限为 0.004 mg/L，测定下限为 0.016 mg/L，测定上限为 0.25 mg/L。异烟酸-巴比妥酸分光光度法检出限为 0.001 mg/L，测定下限为 0.004 mg/L，测定上限为 0.45 mg/L。吡啶-巴比妥酸分光光度法检出限为 0.002 mg/L，测定下限为 0.008 mg/L，测定上限为 0.45 mg/L。2 术语和定义 下列术语和定义适用于本标准。2.1 总氰化物 total cyanide 在 pH2 介质中，磷酸和 EDTA 存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物，铵的氰化物）和绝大部分络合氰化物（锌氰络合物、铁氰络合物、镍氰络合物、铜氰络合物等），不包括钴氰络合物。2.2 易释放氰化物 easily liberatable cyanide 在 pH=4 介质中，硝酸锌存在下，加热蒸馏，形成氰化氢的氰化物，包括全部简单氰化物（多为碱金属和碱土金属的氰化物）和锌氰络合物，不包括铁氰化物、亚铁氰化物、铜氰络合物、镍氰络合物、钴氰络合物。3 干扰及消除 试样中存在活性氯等氧化物干扰测定，可在蒸馏前加亚硫酸钠溶液（Na2SO3）排除干扰。试样中存在亚硝酸离子干扰测定，可在蒸馏前加氨基磺酸（NH2SO2OH）排除干扰。试样中存在硫化物干扰测定，可在蒸馏前加碳酸镉（CdCO3）或碳酸铅（PbCO3）固体粉末排除干扰。少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于 40 mg/L 时干扰测定，可加入水样体积的 20%量的正己烷（C6H14），在中性条件下短时间萃取，分离出正己烷相后，水相用于蒸馏测定。1 HJ 4842009 第一部分 样品的采集与制备 氰化物样品在蒸馏条件不同的情况下可作为总氰化物和易释放氰化物分别加以制备。4 方法原理 4.1 总氰化物：向水样中加入磷酸和 EDTA 二钠，在 pH2 条件下，加热蒸馏，利用金属离子与 EDTA络合能力比与氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解出氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。4.2 易释放氰化物：向水样中加入酒石酸和硝酸锌，在 pH=4 条件下，加热蒸馏，简单氰化物和部分络合氰化物（如锌氰络合物）以氰化氢形式被蒸馏出，用氢氧化钠溶液吸收。5 试剂和材料 本标准所用试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂，实验用水为新制备的不含氰化物和活性氯的蒸馏水或去离子水。5.1 氨基磺酸（NH2SO2OH）。5.2 磷酸：(H3PO4)=1.69 g/ml。5.3 氢氧化钠溶液：(NaOH)=10 g/L。称取 10 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。5.4 氢氧化钠溶液：(NaOH)=40 g/L。称取 40 g 氢氧化钠溶于水中，稀释至 1 000 ml，摇匀，贮于聚乙烯塑料容器中。5.5 乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA-2Na）溶液：(C10H14N2O8Na22H2O)=100 g/L。称取 10.0 g 乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA-2Na）溶于水中，稀释定容至 100 ml，摇匀。5.6 酒石酸溶液：(C4H6O6)=150 g/L。称取 15.0 g 酒石酸（C4H6O6）溶于水中，稀释定容至 100 ml，摇匀。5.7 硝酸锌溶液：Zn(NO3)26H2O=100 g/L。称取 10.0g 硝酸锌溶于水中，稀释定容至 100 ml，摇匀。5.8 亚硫酸钠溶液：(Na2SO3)=12.6 g/L。称取 1.26 g 亚硫酸钠溶于水中，稀释定容至 100 ml，摇匀。5.9 硝酸银溶液：c(AgNO3)=0.02 mol/L。称取 3.4 g 硝酸银溶于水中，稀释定容至 1 000 ml，摇匀，贮于棕色试剂瓶中。5.10 硫酸（H2SO4）（1+5）溶液。5.11 乙酸铅试纸：称取 5 g 乙酸铅Pb(C2H3O2)23H2O溶于水中，并稀释至 100 ml。将滤纸条浸入上述溶液中，1 h后，取出晾干，贮于广口瓶中，密塞保存。5.12 碘化钾-淀粉试纸：