有机磷农药.ppt

农农 药药 中中 毒毒 Pesticide intoxicant 概概 述述 农药农药（pesticide）：）：指农业生产中用于消灭、控制有害动植指农业生产中用于消灭、控制有害动植物（害虫、病菌、鼠类、杂草等）和调节物（害虫、病菌、鼠类、杂草等）和调节植物生长的各种药物。植物生长的各种药物。What is a pesticide?A pesticide is any substance or mixture of substances intended for:preventing,destroying,repelling,or mitigating any pest.Though often misunderstood to refer only to insecticides,the term pesticide also applies to herbicides,fungicides,and various other substances used to control pests.Acute toxicity Acute toxicity of a pesticide refers to the effects from a single exposure or repeated exposure over a short time,such as an accident during mixing or applying pesticides.Various signs and symptoms are associated with acute poisonings.A pesticide with a high acute toxicity can be deadly even if a small amount is absorbed.It can be measured as acute oral toxicity,acute dermal toxicity or acute inhalation toxicity.chronic poisoning effects Carcinogenicity-ability to produce cancer or to assist carcinogenic chemicals.Mutagenicity-ability to cause genetic changes.Teratogenicity-ability to cause birth defects.Oncogenicity-ability to induce tumor growth(not necessarily cancers).Liver damage-death of liver cells,jaundice(yellowing of the skin),fibrosis and cirrhosis.Reproductive disorders-such as reduced sperm count,sterility,and miscarriage.Nerve damage-including accumulative effects on cholinesterase depression associated with organophosphate insecticides.Allergenic sensitization-development of allergies to pesticides or chemicals used in formulation of pesticides.急性中毒急性中毒中，中，农药农药居首位，居首位，有机磷有机磷占大多占大多数，其中剧毒的甲胺磷和数，其中剧毒的甲胺磷和1605中毒占有机中毒占有机磷中毒大的磷中毒大的60。分类分类：用途：杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物用途：杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂和杀鼠剂。生长调节剂和杀鼠剂。化学结构：有机磷类、有机氯类、有机化学结构：有机磷类、有机氯类、有机氮类、有机硫类、砷制剂、氨基甲酸脂类、氮类、有机硫类、砷制剂、氨基甲酸脂类、拟除虫菊脂类拟除虫菊脂类 毒性毒性 一、剧毒类一、剧毒类 甲拌磷、内吸磷甲拌磷、内吸磷 二、高毒类二、高毒类 敌敌畏、氧化乐果、敌敌畏、氧化乐果、三、中度毒类三、中度毒类 乐果、敌百虫乐果、敌百虫 四、低毒类四、低毒类 马拉硫磷等。马拉硫磷等。我国禁用的农药我国禁用的农药 敌枯双、普特丹敌枯双、普特丹，毒理试验证明对动物有致畸作用；，毒理试验证明对动物有致畸作用；二溴乙烷、杀虫脒二溴乙烷、杀虫脒，因对人类有致癌危险性；，因对人类有致癌危险性；二溴氯丙烷二溴氯丙烷，因对动物有致突变和致癌作用，并可男，因对动物有致突变和致癌作用，并可男性长期接触者精子数减少，导致不育；性长期接触者精子数减少，导致不育；艾氏剂、狄氏剂、六六六、艾氏剂、狄氏剂、六六六、DDT等，因属高残留农药，等，因属高残留农药，易造成环境污染；易造成环境污染；氟乙酰胺、毒鼠强氟乙酰胺、毒鼠强等杀鼠剂，因对人、畜均有剧毒，等杀鼠剂，因对人、畜均有剧毒，且易引起二次中毒。且易引起二次中毒。有机磷农药中毒有机磷农药中毒 Organophosphorous pesticide 有机磷农药有机磷农药 广谱、高效、低残留，应用广泛广谱、高效、低残留，应用广泛 R1 Z P R2 X R1和和R2为为甲氧基甲氧基（CH3O-)或或乙氧乙氧基基（C2H5O-）Z为氧原子或硫原子 X为烷氧基或芳氧基 磷酸脂类化合物磷酸脂类化合物 有机磷农药中毒有机磷农药中毒 有机磷农药绝大多数品种为有机磷农药绝大多数品种为磷酸脂类化磷酸脂类化合物。合物。属有机磷酸酯或硫代磷酸酯类化合物，属有机磷酸酯或硫代磷酸酯类化合物，人畜均有毒，除少数（敌百虫）为固体人畜均有毒，除少数（敌百虫）为固体外，其他多呈淡黄色或棕色油状液体，外，其他多呈淡黄色或棕色油状液体，有似有似大蒜样臭味，一般不溶于水。大蒜样臭味，一般不溶于水。Organochlorines(Continued)Properties which made them good insecticides:low volatility chemical stability lipid solubility slow rate of biotransformation and degradation Organochlorines(Continued)These properties also led to their demise because of their persistence in the environment,bioaccumulation,and biomagnification through the food chains.在酸性介质中水解速度较慢，在碱性介在酸性介质中水解速度较慢，在碱性介质中水解速度较快。质中水解速度较快。在氧化剂或生物酶催化下容易被氧化。在氧化剂或生物酶催化下容易被氧化。多数不能耐受较高温度的作用。多数不能耐受较高温度的作用。有异构化现象。有异构化现象。中毒途径 皮肤、粘膜、呼吸道、消化道。分类分类 剧毒剧毒:LD5010mg/kg，甲拌磷，甲拌磷(3911)、内吸磷内吸磷(1059)、对硫磷、对硫磷(1605)、八甲磷、八甲磷 高毒高毒:LD5010100mg/kg，甲基对硫，甲基对硫磷、甲胺磷、氧化乐果、敌敌畏磷、甲胺磷、氧化乐果、敌敌畏 中毒中毒:LD50100 1000mg/kg，敌百，敌百虫、乐果、乙硫磷、倍硫磷、二嗪农虫、乐果、乙硫磷、倍硫磷、二嗪农 低毒低毒:LD5010005000mg/kg，马拉，马拉硫磷硫磷(4049)。有机磷农药 磷酸酯类：如磷酸酯类：如敌敌畏、磷胺、速灭磷敌敌畏、磷胺、速灭磷 硫代磷酸酯类：如硫代磷酸酯类：如对硫磷、甲基对硫磷、辛硫磷、对硫磷、甲基对硫磷、辛硫磷、内吸磷内吸磷 二硫代磷酸酯类：如二硫代磷酸酯类：如乐果、甲拌磷（乐果、甲拌磷（3911）、马）、马拉硫磷（拉硫磷（4049）膦酸酯类：如膦酸酯类：如敌百虫、丁酯磷敌百虫、丁酯磷等等 氟磷酸酯类：如氟磷酸酯类：如甲氟磷（甲胺氟磷）、丙胺氟磷甲氟磷（甲胺氟磷）、丙胺氟磷等等 酰胺基磷酸酯类：如酰胺基磷酸酯类：如育畜胺磷、八甲磷育畜胺磷、八甲磷等。等。焦磷酸酯类：如焦磷酸酯类：如特普、双硫磷特普、双硫磷等。等。P174表格表格 有机磷农药中毒原因有机磷农药中毒原因 suicide homicide accident 沙林毒气的受害者令人毛骨悚然。有机磷农药毒理作用有机磷农药毒理作用 进入人体途径进入人体途径：呼吸道、消化道以及完整：呼吸道、消化道以及完整的皮肤。的皮肤。体内分布：体内分布：迅速分布到全身各组织脏器并迅速分布到全身各组织脏器并与组织蛋白牢固结合。与组织蛋白牢固结合。代谢：代谢：512h血中浓度最高，体内代谢迅血中浓度最高，体内代谢迅速，大部分经过速，大部分经过肾脏肾脏排出，排出，24h难测出，难测出，48小时完全消失。小时完全消失。毒物的吸收和代谢毒物的吸收和代谢 吸收:皮肤、粘膜、呼吸道、消化道。代谢:分解与氧化(肝)，氧化后毒性增强，分解后毒性降低。对硫磷氧化成对氧磷毒性增强300倍，内吸磷氧化成亚枫毒性增强5倍。排泄:肾脏、粪便、呼气、出汗 有机磷在体内转化有机磷在体内转化 氧化作用：使毒性增加昆虫。氧化作用：使毒性增加昆虫。（1）氧化脱硫反应。（）氧化脱硫反应。（2）硫醚腱）硫醚腱氧化变为砜或亚砜。（氧化变为砜或亚砜。（3）O脱烷基脱烷基反应。反应。水解反应：解毒反应哺乳动物。水解反应：解毒反应哺乳动物。参与的酶：参与的酶：（1）磷酸酶，（）磷酸酶，（2）羟基酯酶，（羟基酯酶，（3）酰胺酶。）酰胺酶。中毒机制中毒机制 对乙酰胆碱酯酶的抑制：对乙酰胆碱酯酶的抑制：主要抑制主要抑制胆碱酯胆碱酯酶酶的活性，造成乙酰胆碱在体内堆积，引的活性，造成乙酰胆碱在体内堆积，引起胆碱能神经的高度兴奋。（可逆不可起胆碱能神经的高度兴奋。（可逆不可逆（磷酰化）老化酶）逆（磷酰化）老化酶）对神经病靶酯酶（对神经病靶酯酶（NTE）的抑制）的抑制:organophosphate induced delayed neuropathy OPIDN-有机磷迟发性神经有机磷迟发性神经病：病：某些种类的有机磷农药，在中毒后某些种类的有机磷农药，在中毒后12周，部分病人可发生周围神经病。周，部分病人可发生周围神经病。中毒机制中毒机制 对心肌损伤：心肌酶改变对心肌损伤：心肌酶改变 免疫毒理机制：免疫毒理机制：其他毒性作用：体内代谢紊乱其他毒性作用：体内代谢紊乱 有机磷中毒死亡原因：有机磷中毒死亡原因：呼吸衰竭呼吸衰竭主要死因主要死因 呼吸中枢麻癖呼吸中枢麻癖主要作用主要作用 肺水肿、呼吸机麻癖、支气管痉肺水肿、呼吸机麻癖、支气管痉挛及支气管内积聚黏液加重挛及支气管内积聚黏液加重因素因素 中毒致死量中毒致死量 P174 有机磷中毒症状有机磷中毒症状 急性胆碱能危象（急性胆碱能危象（acute cholinergic crisis,ACC）可伴心衰、心率、心电图、心肌酶改变可伴心衰、心率、心电图、心肌酶改变 中间综合征中间综合征(intermediate syndrome,IMS)有机磷迟发性神经病有机磷迟发性神经病(organophosphate induced delayed neuropathy-OPIDN)acute cholinergic crisis(ACC)、毒蕈碱（毒蕈碱（M）样症状）样症状：多数腺体分泌、平滑肌收缩，及括约肌多数腺体分泌、平滑肌收缩，及括约肌松弛。腺体分泌表现多汗，流涎、流泪、松弛。腺体分泌表现多汗，流涎、流泪、鼻溢、痰多级肺部湿罗音。平滑肌收缩表鼻溢、痰多级肺部湿罗音。平滑肌收缩表现胸闷、气短、呼吸困难、瞳孔缩小、视现胸闷、气短、呼吸