(一)概述1、环烯醚萜:为环戊烷单萜衍生物,是臭蚁二醛的半缩醛衍生物。2、主要结构类型:四种二、环烯醚萜OOHOO-glcOOHOO-glc环烯醚萜醇裂环环烯醚萜苷裂环环烯醚萜醇环烯醚萜苷1234567891011781063、环烯醚萜的生物合成途径①GPP水解脱去焦磷酸;②氧化形成香茅醛,然后环合且发生双键转位③水合形成伯醇,进一步氧化为臭蚁二醛;④臭蚁二醛发生烯醇化;⑤分子内羟醛缩合反应形成环烯醚萜⑥环烯醚萜C4位甲基经生物氧化成羧基,再脱羧形成4-去甲基环烯醚萜;⑦环烯醚萜中环戊烷部分C7-C8单键断裂即形成裂环环烯醚萜醇,后者C4甲基经氧化成羧基,闭环衍生为裂环内酯环烯醚萜醇CH2OPPHCHOCHOCHOCH2OHCHOCHOCHOHOHOHO①水解②氧化1234567香茅醛环合水合伯醇氧化臭蚁二醛烯醇化羟醛缩合环烯醚萜OOOHCOOHOOOOOOHOHOHOH环烯醚萜醇氧化脱羧开环环合氧化4-去甲环烯醚萜醇裂环环烯醚萜醇裂环内酯环烯醚萜醇1246871011954478957511810139(二)环烯醚萜的理化性质1、性状:大多数环烯醚萜与环烯醚萜苷均为白色结晶体或粉末,一般有旋光性、味苦。2、环烯醚萜苷的溶解性3、化学性质①环烯醚萜苷易被水解②环烯醚萜苷元遇酸、碱、羰基化合物和氨基酸等显现不同的颜色。(三)重要代表物1、环烯醚萜苷类OCOOCH3HHO-C6H11O5OHHOCH2OHHO-C6H11O5HOCH2COOCH3栀子苷京尼平苷12468910112、4-去甲环烯醚萜苷类OHO-C6H11O5HOCH2OHOOO-C6H11O5HOCH2OH梓醇桃叶珊瑚苷3、裂环环烯醚萜苷类OOO-C6H11O5HOOO-C6H11O5龙胆苦苷当药苷三、倍半萜(一)概述1、定义:由3个异戊二烯单位构成,含有15个碳原子的化合物类群。2、存在:广泛分布于植物、微生物、海洋生物及某些昆虫中,在木兰目、芸香目、菊目及山茱萸目植物中最丰富。3、倍半萜主要骨架类型的生物合成途径①前体物FPP的焦磷酸基与分子中的相关双键结合而脱去,形成正碳离子;②正碳离子进攻分子内的其他双键形成新环;③正碳离子脱去氢或受到水分子的进攻,最后形成各种烯烃;④各种母核进一步修饰、重排,构成各种倍半萜化合物。(二)重要的倍半萜类化合物1、无环(开链)倍半萜①金合欢烯②金合欢醇CH3CH3CH3CH3CH2OHα-金合欢烯β-金合欢烯金合欢醇2、环状倍半萜①双环倍半萜内酯类——青蒿素O-OOCH3CH3HHCH3O-OOCH3CH3HHOHO-OOCH3CH3HHOCH3O-OOCH3CH3HHHOOCCH2CH2CHOMeMeMeO青蒿素双氢青蒿素蒿甲醚青蒿琥珀单酯②鹰爪甲素③棉酚——二聚倍半萜化合物OOOHOHCHOOHHOHOCH3CHOOHHOHOCH3(三)奥类衍生物1、概念:由...