2023年原料的掺杂伪造的检测与鉴定.docx

三、常见原料的掺杂、伪造的检测与鉴定 〔一〕鱼粉的掺假检验 A．物理方法: 〔1〕感官检查法：根据鱼粉成分的形状、结构、颜色、质地、光泽度、透明度、颗粒度等体征来检查。 ① 标准鱼粉一般为颗粒大小均匀一致，稍显油腻的粉状物，可见到大量疏松呈粉末的鱼肌纤维及少量的骨刺、鱼鳞、鱼眼等物；颜色均匀一致，呈浅黄、黄棕或黄褐色；手握有疏松感，不结块，不发粘，不成团；有浓郁的烤鱼味，略有鱼腥味。 ② 鱼粉色泽随鱼种而异，墨罕敦鱼粉呈淡黄色或淡褐色，沙丁鱼粉呈红褐色，白鱼粉为淡黄色或灰白色。加热过度或含油脂高者，颜色加深。如果鱼粉色深偏黑红，外观失去光泽，闻之有焦糊味，为储藏不当引起自燃的烧焦鱼粉。如果鱼粉外表深褐色，有油臭味，是脂肪氧化的结果。如果鱼粉有氨臭味，可能是贮藏中脂肪变性。如果色泽灰白或灰黄，腥味较浓，光泽不强，纤维状物较多，粗看似灰渣，易结块，粉状颗粒较细且多成小团，触摸易粉碎，不见或少见鱼肌纤维，那么为掺假鱼粉，需要进一步检验。 〔2〕漂浮法：取少许样品放入洁净的玻璃杯中，参加10倍体积的水，剧烈搅拌后静置。观察水面漂浮物和水底沉淀物，如果水面有羽毛碎片或植物性物质〔稻壳粉、花生壳粉、麦麸等〕或水底有沙石等矿物质，说明月份中掺入该类物质。 〔3〕气味测试法：根据样品燃烧时产生的气味判别是否掺入植物性物质。真品燃烧时是毛发燃烧的气味，如果出现谷物干炒的芳香味，说明掺入植物性物质。 另外还可以根据气味判别是否掺入尿素。只需要取样品20克放入小烧杯中，加10克生大豆粉和适量水，加塞后加热15-20分钟，去掉塞子后如果能闻到氨气味，说明掺入尿素。 〔4〕汽泡鉴别法：取少量样品放入烧杯中，参加适量稀盐酸或白醋，如果出现大量汽泡并发出吱吱声，说明掺有石粉，贝壳粉、蟹壳粉等物。 〔5〕显微镜检法：显微镜检法是最常用的一种方法，可以识别出大多数掺假物，但因为需要使用立体显微镜，故一般常用于大中型饲料企业或养殖户。使用显微镜检法需要熟悉一些常见掺假物的典型显微特征。谷壳粉中谷壳碎片外外表有纵横条纹；麦麸中麦片外外表有细皱纹，局部有麦毛；棉籽饼中棉籽壳碎片较厚，断面有褐色或白色的色带呈阶梯型，有些外表附有绵丝；菜子饼中菜籽壳为红褐色或黑色，较薄，外表呈网状；贝壳粉颗粒方形或不规那么，灰白色，不透明或半透明；花生壳有点状或条纹状突起，也有成锯齿状；碱处理的骨粒出现小孔。 B．化学方法: 鱼粉中掺入植物质的检测 凡植物质均含淀粉和木质素。淀粉可与碘化钾反响，产生蓝色或蓝黑色化合物。 木质素在酸性条件下，可与间苯三酚反响，产生红色化合物。故利用上述两种反响，即可迅速检出鱼粉中是否掺有植物质。 检测方法： ①取被检鱼粉1~2g入试管中，加4~5倍蒸馏水加热至沸以浸出淀粉。冷却后，滴入1~2滴碘—碘化钾〔KI〕溶液〔取K16g入100ml蒸馏水中，再参加2gI，溶解后摇匀，置棕色瓶中保存〕，假设溶液即现蓝色或黑蓝色，说明鱼粉中掺有淀粉。 ②取被检粉碎鱼粉少许平铺入外表皿中，用间苯三酚液〔2g间苯三酚溶入100ml90%乙醇中〕浸湿，放置5~10min，再滴加2~3滴浓盐酸，假设试样中出现散布的红色点，说明鱼粉中掺入了含木质素物质。 2．鱼粉中掺入血粉的检测 血粉中含有铁质，该铁质具有类似过氧化物酶的作用，能分解过氧化氢放出新生态氧，使联苯胺氧化成联苯胺蓝，出现蓝色环、点。根据环点的有无，即可判断出鱼粉是否掺有血粉。 检测方法：取少许被检鱼粉入白瓷皿或白色点滴板中，加联苯胺—冰乙酸混合液数滴〔1g联苯胺入100ml冰乙酸中，加150ml蒸馏水稀释〕浸湿被检鱼粉，再加3%过氧化氢液一滴，假设掺有血粉被检样即显深绿或蓝绿色。 3．鱼粉中掺入非蛋白含氮化合物的检测 〔1〕鱼粉中掺入铵盐、尿素的检测：铵盐一般均含氨态氮。尿素在碱性条件下经脲酶催化也可生成氨态氮。奈氏试剂可与氨态氮反响生成棕红色胶体络合物，并可依其红棕-红褐-深红色的颜色变化，判断其掺入量多少。下面以硫酸铵为例，说明其反响过程。 检测方法： 〔方法一〕奈氏试剂法：取被检鱼粉1~2g入250ml烧杯中，加蒸馏水25~50ml，混匀后静置20min， 以便掺入的铵盐或尿素充分溶于水，备用。另取试管一支，加奈氏试剂2ml〔称KI5g入5ml蒸馏水中，边搅拌边滴加25%HgCl2饱和液至稍有红色沉淀出现。再参加40ml50%NaOH溶液，最后用蒸馏水稀释至100ml，混匀入棕色试剂瓶保存〕。然后沿管壁用滴管滴加上述被检样浸出液1~2滴，液面立即出现棕红色环，说明有铵盐掺入。假设液面出现白或黄色环，可疑有尿素掺入，再用脲酶法进行进一步检测。 〔方法二〕指示剂观察脲酶活性法： a) 取10g被检鱼粉于烧杯中，加100ml蒸馏水搅拌、过滤，取滤液少许于点滴板上，加2--3滴甲基红指示剂〔0.1g甲基红溶入100ml95%乙醇中〕，再滴加2--3滴脲素酶溶液〔0.2g脲素酶溶入100ml95%乙醇中〕。在40--50℃水浴上加热1--2min，静置5min。假设点滴板上呈深红紫色，说明鱼粉中掺有尿素。无脲素酶时，可用下法检测。取两份1.5g被检鱼粉入两只试管中，其中一只参加少许生黄豆粉，然后两管各参加5ml蒸馏水，振摇后置60--70℃恒温水浴锅中3min，再滴加2--3滴甲基红指示剂。假设加生黄豆粉的试管中呈较深紫红色，说明鱼粉中掺入了尿素。 b) 称取被检鱼粉2--3g入250ml三角瓶中，加蒸馏水100ml，黄豆粉滤液20ml〔5g生黄豆粉入100ml水中浸泡1h，过滤〕，加塞摇匀。置40--50℃水浴锅内温热30min〔温度不宜超过45℃，否那么脲酶失活〕。最后用镊子取红色石蕊试纸一条浸入该溶液中，假设试纸变蓝，说明被检鱼粉掺有尿素。 〔方法三〕滴定法测定尿素酶的活性； 〔方法四〕格里斯试剂法：原理是在酸性条件下尿素与亚硝酸钠作用，产生黄色反响。假设无尿素，那么亚硝酸钠与对氨基苯磺酸发生重氮反响，其产物与α-萘胺起偶氮作用，呈紫红色。 检测方法：取被检鱼粉1g入烧杯中，加20ml蒸馏水混匀，静置20min。取上清液3ml入50ml三角瓶中，加1%亚硝酸钠液1ml、浓H2SO41ml，摇匀后静置5min。待泡沫消失后，加格里斯试剂〔酒石酸89g，对氨基苯磺酸10g，α-萘胺1g，混匀研碎，置棕色瓶保存〕0.5g，摇匀，显黄色说明被检样掺有尿素，显紫红色说明未掺。 〔2〕鱼粉中掺入双缩脲的检测：该法依据双缩脲在碱性介质中可与Cu2+结合成紫红色化合物的原理，检测鱼粉中是否含有双缩脲。 检测方法：称取被检鱼粉2g入20ml蒸馏水中，搅拌均匀后静置10min，用枯燥滤纸过滤。取滤液4ml入试管中，加6mol/LNaoH溶液1ml，再加1.5%CuSO4液1ml，摇匀后立即观察，溶液显蓝色表示未掺，显紫红色说明掺有双缩脲，且颜色越深，掺入比例越大。 鱼粉中掺入皮革粉的检测 皮革粉中铬经灰化后局部可变成Cr6+，Cr6+在强酸溶液中能与均二苯胺基脲发生反响，生成紫红色水溶性铬—二苯硫代偕肼腙化合物。该反响极灵敏，微量铬即可检出。 检测方法：取被检鱼粉1~2g入瓷坩埚中，炭化后入茂福炉灰化。冷却后，用少许蒸馏水将灰分湿润，加10ml2NH2SO4溶液使呈酸性。在加数滴均二苯胺基脲溶液〔0.2~0.5g均二苯胺基脲溶入100ml90%乙醇中〕，片刻后假设出现紫红色，即证明有皮革粉掺入。 注：上述各法同样适于玉米蛋白粉、饲料酵母等的掺假检测。 鱼粉、家禽副产物中掺入禽粪的检测 禽粪中含有尿酸，假设饲料中混入或掺入禽粪，那么可通过检测尿酸确认。 检测方法：少许被检样于蒸发皿中，参加1+1硝酸充分湿润，在水浴锅上蒸干，假设有尿酸存在，那么被检样外围呈红褐色。为确证，可滴加氨水显紫色〔紫尿酸液〕。 〔二〕伪劣玉米蛋白粉的识别 1．伪劣玉米蛋白粉的组成及危害 真正玉米蛋白粉为：湿法制玉米淀粉或玉米糖浆时，原料玉米除去淀粉、胚芽及玉米外皮后剩下的产品，其处观呈金黄色，带有烤玉米的味道，并具有玉米发酵特殊气味，有蛋白质60％及50％以上两种规格，一般常规检测外观、水分、粗蛋白质等三个指标，而氨基酸和叶黄素检测的几率很低。 制假分子就是利用常规检测上缺乏来制造假玉米蛋白粉，一般假货的组成为蛋白精、玉米粉、小麦粉、色素及少量的真玉米蛋白粉。它们的作用为：用染成黄色的蛋白精〔脲醛聚合物〕来冒充粗蛋白质，用小米粉和玉米粉当填充物，再加少量的真玉米蛋白粉，根据饲料厂的质量要求，调整比例，就可以生产出不同规格的劣质玉米蛋白粉，以较低价格卖给饲料厂，以次充好，以假乱真，造成饲料质量大幅下降。 2．伪劣玉米蛋白粉的识别方法 假玉米蛋白粉中掺入大量的小米粉、玉米粉及蛋白精，因而氨基酸的组成、总量以及叶黄素含量变化很大，有条件的实验室检测一下样品的氨基酸、氨、叶黄素的含量很容易鉴别真伪，普通的实验室可以采用以下方法来鉴别真伪。 〔1〕样品在水中的溶解情况：纯的玉米蛋白粉在水中不溶解，迅速沉淀，其水溶液是无色澄清透明的〔叶黄素不溶于水〕，伪劣的玉米蛋白粉在水中悬浮，沉淀很慢，其水溶液呈昏浊状，甚至呈黄色〔掺水溶性色素〕 〔2〕玉米蛋白粉在稀酸稀碱中的变化情况：将约5g的样品放在烧杯内，加50mL水，搅拌片刻，再慢慢参加10mL稀盐酸〔1+3〕，如样品外表变成红色，再慢慢参加氢氧化钠〔30％〕10-15mL，红色变为黄色，那么此样品属伪劣产品。这是因为某种蛋白精在合成时与掺入的染料反响，生成一种新物质，此物在酸或碱的作用下，分子内部发生了重排现象，产生的异构体在酸碱中呈不同的颜色。而真正的纯玉米蛋白粉在室温条件下与酸碱作用，外观无明显变化。 〔3〕玉米蛋白粉在变色酸中的颜色变化情况：蛋白精在硫酸的作用下分解生成甲醛，甲醛与变色酸生成一种紫色物质。淀粉、蛋白质、糖及铵均不干扰此反响。 检验方法：取0.1~0.2g样品于枯燥的50mL烧杯内，约加1mL变色酸〔1g／L浓硫酸溶液〕，在电炉上小心微热至刚产生微烟，取下烧杯，参加10mL水，假设溶液变成紫色，那么样品中含蛋白精，属伪劣产品。 〔4〕显微镜检查：将样品置于体视镜下，放大10-20倍，假设发现有黄色易碎的微粒，将其小心夹出数粒于20mL烧杯内，滴加约0.5mL变色酸〔1g／L浓硫酸溶液〕，电炉上微热至刚产生微烟，取下后慢慢加水10mL，假设溶液变成紫色，那么样品中含蛋白精，属伪劣产品。 〔5〕玉米蛋白粉中掺尿素的测定 〔方法一〕取50克玉米蛋白粉，加200mL蒸馏水震摇2分钟，静止30秒，三层滤纸过滤，取20mL放入50mL三角烧杯中，参加1mol／L的氢氧化钠溶液10mL，再参加黄豆液数滴，静置2-3分钟，加奈斯勒试剂3滴，如试样中有黄褐色沉淀生成，那么说明有尿素存在。 〔方法二〕取方法一中滤液20mL，加黄豆粉少许，再参加甲醛红溶液3滴，在70℃的水浴中加热2-3分钟，如出现较深的粉红色说明有尿素存在。 〔6〕玉米蛋白粉中掺铵盐的测定：同测掺尿素方法一根本相同，只是不加黄豆液，如有黄褐色沉淀产生，那么含铵盐。把含有铵盐的蛋白粉溶液用硝酸银和氯化钡溶液滴定，如有白色沉淀产生那么初步判定有氯化铵和硫酸铵。 〔7〕用1+1的盐滴定玉米蛋白粉，如产生暗红色，那么有不明物存在，再进行下一步的化验判断。 〔三〕掺假豆粕的鉴定 1．外观鉴别法 指人用感觉器官对饲料的外观形状、颗粒大小、颜色、气味、质地等指标进行鉴定。纯豆粕呈不规那么碎片状，浅黄色或淡褐色，色泽一致，偶有少量结块，闻有豆粕固有豆香味，如果颜色金黄、颗粒均匀，有豆香气味的是好豆粕。反之，如果颜色灰暗，颗粒不均，有霉变气味的，不是豆粕，而是掺入了沸石粉、玉米等杂质后，颜色浅淡，色泽不一，结块多，剥开后用手指捻，可见白色粉末状物，闻之稍有豆香味，掺杂量大的那么无豆香味，如果