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2023
年高
化学
复习资料
试题
绝对
16
基本理论
复习
高中化学
化学根本理论复习三 专题五
化学反响速率和化学平衡
[知识规律总结]
一、化学反响速率
1、概念:用来衡量化学反响进行快慢的物理量,通常用单位时间内反响物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。
2、表示方法:
3、单位:mol/(L·s);mol/(L·min)
4、同一化学反响用不同的物质表示时,该反响的化学反响速率可能不同。化学计量数之比等于对应物质的化学反响速率之比。
二、影响化学反响速率的因素
1.内因:
反响物本身的性质(如:硫在空气中和在氧气中燃烧的速率明显不同)。
2.外因:
(1)浓度:浓度大,分子之间碰撞时机增大,发生化学反响的几率加大,化学反响速率就快;因此,化学反响速率与浓度有密切的关系,浓度越大,化学反响速率越快。增大反响物的浓度,正反响速率加快。
(2)温度:温度越高,反响速率越快(正逆反响速率都加快)。
(3)压强:对于有气体参与的化学反响,反响体系的压强增大,反响速率增大(正逆反响速率都增大)。
说明:
压强的改变是通过改变反响体系的浓度起作用的,如:①缩小或增大反响体系的容积;②保持容积不变时向反响体系中参加反响物或减少反响物等。但:假设保持体系容积不变,向反响体系参加惰性气体时化学反响速率不变。
(4)催化剂:改变化学反响速率(对于可逆反响使用催化剂可以同等程度地改变正逆反响速率)。
三、化学平衡的概念
一定条件下的可逆反响,正反响和逆反响的速率相等,反响混合物中各组分的浓度保持不变的状态叫做化学平衡状态。
可逆反响中旧化学平衡的破坏、新化学平衡的建立过程叫做化学平衡的移动。
要从以下几个方面理解化学平衡:
1.“等〞
处于密闭体系的可逆反响,化学平衡状态建立的条件是正反响速率和逆反响速率相等,即v(正)=v(逆)≠0。这是可逆反响到达平衡状态的本质。
2.“定〞
当一定条件下可逆反响一旦到达平衡(可逆反响进行到最大程度)状态时,在平衡体系的混合物中,各组分的含量(即反响物与生成物的物质的量、物质的量浓度、质量分数、体积分数等)保持不变(即不随时间的改变而改变)。这是判断体系是否处于化学平衡状态的重要特征。
3.“动〞
指化学反响达化学平衡状态时,反响并没有停止,实际上正反响与逆反响始终在进行,且正反响速率等于逆反响速率,所以化学平衡状态是动态平衡状态。
4.“变〞
任何化学平衡状态均是暂时的、相对的、有条件的(与浓度、压强、温度等有关),而与到达平衡的过程无关(化学平衡状态既可从正反响方向开始而到达平衡,也可以从逆反响方向开始而到达平衡)。当外界条件变化时,原来的化学平衡被打破,在新的条件下建立起新的化学平衡。
四、化学平衡的移动——勒夏特列原理
如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强或温度),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。具体见表5—1。
外界条件对化学平衡的影响
改变影响平衡的一个条件
化学平衡的移动
化学平衡移动的结果
增大反响物浓度
向正反响方向移动
反响物浓度减小,但比原来大
减小反响物浓度
向逆反响方向移动
反响物浓度增大,但比原来小
增大生成物浓度
向逆反响方向移动
生成物浓度减小,但比原来大
减小生成物浓度
向正反响方向移动
生成物浓度增大,但比原来小
增大体系压强
向气体体积减小的方向移动
体系压强减小,但比原来大
减小体系压强
向气体体积增大的方向移动
体积压强增大,但比原来小
升高温度
向吸热方向移动
体系温度降低,但比原来高
降低温度
向放热方向移动
体系温度升高,但比原来低
掌握其适用范围:不仅适用于化学平衡,还适用于溶解平衡、电离平衡、水解平衡等,只要与平衡有关的事实均可用该原理解释。
五、影响化学平衡的条件
1.浓度
在其它条件不变的情况下,增大反响物的浓度,或减小生成物的浓度,都可以使平衡向着正反响方向移动;增大生成物的浓度,或减小反响物的浓度,都可以使平衡向着逆反响方向移动。
2.压强
有气体参与的可逆反响,在其它条件不变的情况下,增大压强,会使化学平衡向着气体体积缩小的方向移动;减小压强,会使化学平衡向着气体体积增大的方向移动。
应特别注意:
⑴ 压强对化学平衡的影响是通过改变浓度实现的。假设压强改变但体系浓度不变,那么平衡不移动。如:在容积和温度均不变情况下,向反响体系中参加惰性气体,虽然此时压强改变了,但,反响体系浓度未变,所以,平衡不移动。
⑵ 在有些可逆反响里,反响前后气态物质的总体积没有变化,如
在这种情况下,增大或减小压强都不能使化学平衡移动。
⑶ 改变压强对固态物质或液态物质的体积几乎无影响。因此平衡混合物都是固体或液体时,改变压强不能使化学平衡移动。
3.温度
在其它条件不变的情况下,温度升高,会使化学平衡向着吸热反响的方向移动;温度降低,会使化学平衡向着放热反响的方向移动。
说明:
使用催化剂不影响化学平衡的移动。由于使用催化剂对正反响速率与逆反响速率影响的幅度是等同的,所以平衡不移动。但应注意。虽然催化剂不使化学平衡移动,但使用催化剂可影响可逆反响到达平衡的时间。
下表是对一种具体反响的分析:
对于反响 (正反响为放热反响),外界条件对化学反响速率、转化率的影响如下:
改变条件
改变条件的瞬间v(正)、v(逆)的变化及关系
到达新平衡的过程中v(正)、v(逆)的变化
反响物的转化率
增加反响物A的浓度
v(正)增大,v(逆)不变
v(正)减小,v(逆)增大
A下降,B提高
增加生成物C的浓度
v(正)不变,v(逆)增大
v(正)增大,v(逆)减小
A、B都下降
增大压强
v(正)、v(逆)均增大,但假设
①m+n>p+q,v(正)增大得多
②m+n=p+q,v(正)、v(逆)增大幅度相同
③m+n<p+q,v(逆)增大得多
①v(正)减小,v(逆)增大
②v(正)、v(逆)不改变
③v(正)增大,v(逆)减小
①A、B均提高
②A、B均不变
③A、B均下降
升高温度
v(正)、v(逆)均增大但v(逆)增大得多
v(正)增大,v(逆)减小
A、B均减小
催化剂
v(正)、v(逆)同等增加
v(正)、v(逆)不改变
A、B都不变
下面是条件改变时,化学反响速率的变化与新平衡建立的过程中几种典型曲线:
下面是条件改变时速率与平衡变化的图像
1)其他条件不变,只改变浓度:
移动原因 增大[反响物] 增大[生成物] 减小 [反响物] 减小[生成物]
速率变化 υ正瞬时↑ υ逆瞬时↑ υ正瞬时↓≠0 υ逆瞬时↓≠0
υ逆从平衡点逐渐↑ υ正从平衡点逐渐↑ υ逆从平衡点逐渐↓ υ正从平衡点逐渐↓
υ正,>υ逆, υ逆,> υ正, υ逆,>υ正, υ正,>υ逆,
移动方向 正向 逆向 逆向 正向
最终 υII >υI υII >υI υII <υI υII <υI
2)其他条件不变,只改变温度
移动原因 升温 升温 降温 降温
正反响热效应 吸热 放热 吸热 放热
速率变化 υ吸υ放同时↑ υ吸υ放同时↑ υ吸υ放同时↓ υ吸υ放同时↓
υ吸,>υ放, υ吸,>υ放, υ吸,<υ放, υ吸,<υ放,
移动方向 正向 逆向 逆向 正向
最终 υII >υI υII >υI υII <υI υII <υI
3)其他条件不变,只改变压强(适用于有气体参加的反响)
移动原因 加压 加压 减压 减压
正向体积变化 减小 增大 增大 减小
速率变化 υ正υ逆同时↑ υ正υ逆同时↑ υ正υ逆同时↓ υ正υ逆同时
υ正,>υ逆, υ逆,>υ正, υ正,>υ逆, υ逆,>υ正,
移动方向 正向 逆向 正向 逆向
最终 υII >υI υII >υI υII <υI υII <υI
特例:对于反响前后气体体积不变的反响:H2(气)+I2(气) 2HI(气)
加压 减压
4)催化剂:催化剂只改变化学反响速率,不能使平衡移动。
六、等效平衡的规律
在一定条件下(定温、定容或定温、定压),对同一可逆反响,只要起始时参加物质的量不同,而到达化学平衡时,同种物质的含量相同,这样的平衡称为等效平衡,此类平衡有以下规律:
1.在定温定容条件下
⑴ 对于两边气体分子数不相等的可逆反响,只改变起始时参加物质的物质的量,如果通过可逆反响的化学计量数换算成方程式同一半边的物质时物质的量与起始所给物质对应相同,那么两平衡等效。
⑵ 对于反响前后气体分子数相等的可逆反响,只要反响物(或生成物)的物质的量的比例与起始所给物质的比例对应相同,那么两平衡等效。
2.在定温定压下,改变起始时参加物质的物质的量,只要按化学计量数换算成方程式同一半边的物质的物质的量时与起始所给物质对应成比例,那么达平衡后与原平衡等效。
七、化学平衡的有关计算
有关化学平衡的计算包括:求平衡时各组分含量,平衡浓度、起始浓度、反响物转化率、混合气体的密度或平均相对分子质量,某物质的化学计量数等。解这类试题时要用到以下方法或规律:
(1)化学平衡计算的根本方法是“始〞、“变〞、“平〞三段分析法。如:
起始 a b 0 0
变化 —x
平衡 a—x
说明:
a、b表示反响物的物质的量或反响物的浓度或同温同压下气体的体积。
(2)化学平衡计算中用到的根本关系与定律:
①各物质变化浓度之比=反响式中的化学计量数之比;
②反响物转化率=其消耗浓度与起始浓度之比;
③平衡时某组分体积分数=该组分在平衡混合物中的物质的量的分数;
④阿伏加德罗定律及其推论。
(3)同一物质参与两个化学平衡的计算:
要利用“同一物质〞在反响②中的起始浓度=反响①中的平衡浓度的关系,进行两次三 段分析或逆向推算。
(4)改变平衡条件时,气体的平均相对分子质量( )变化的规律:
①体系中假设全为气体,据 直接判断;
②体系中假设有固体或液体,当气体的物质的量不变时,据上式判断;当气体的物质的量改变时,那么须根据混合气体中各组分气体体积比计算。
[思维技巧点拔]
解题一般方法:
1.牢固掌握有关的概念与原理,尤其要注意:外界条件的改变对一个可逆反响来讲,正逆反响速率如何变化,化学平衡如何移动,在速度—时间图、转化率—时间图、反响物的含量—浓度图等上如何表达。要能够画出有关的变化图象。
2.对于化学反响速率的有关图象问题,可按以下的方法进行分析:
(1)认清坐标系,搞清纵、横坐标所代表的意义,并与有关的原理挂钩。
(2)看清起点