天然药化试卷2.doc

天津医科大学 2004—2005学年第一学期期末评分标准 科目： 天然药物化学 A卷 共 10 页 系 级 学号： 姓名： 成绩： 一． 写出下列词汇的英文或中文（0.5×10=5分） C13-NMR 13碳-核磁共振 , FD-MS 场解析电离 三萜皂甙 triterpenoids glycosides SFE 超临界流体萃取法 强心甙 cardiac glycoside ， 生物碱 alkaloids 挥发油 volatile oils ， Rp-8 烃基为辛基 steroidal saponins 甾体皂苷 The Chemistry of Traditional Chinese Medicine 天然药物化学 二、选择题 （一）单项选择题(在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分，共10分) 1．挥发油不具有的性质是（ C ） A．挥发性 B．亲脂性 C．稳定性 D．旋光性 2．我国研制的第一个具有知识产权的中药是（ C ） A．穿心莲内酯 B．丹参素 C．青蒿素 D．冰片 3．季铵型生物碱的提取，应选用哪项（ B ） A．酸化后乙醇提取 B．正丁醇从其碱水液中萃取 C．碱化后氯仿萃取 D．乙醇从其碱水液中萃取 4．分离择发油中脑类成分最常用的方法为（ B ） A．分馏法 B．化学法 C．冷冻法 D．层析法 5．在生物碱的氯仿提取液中，加酸调pH由高至低的酸性缓冲液依次萃取，最先得到（ A ） A．弱碱性生物碱 B．近中性生物碱 C．酸碱两性生物碱 D．强碱性叔胺生物碱 6.下列提取方法中，溶剂用量最省的是( A ) A.连续回流提取法 B.回流提取法 C.渗漉法 D.煎煮法 7.挥发油薄层层析时最常用的显色剂是( D ) A. 茚三酮试剂 B. 改良碘化铋钾试剂 C.三氯化铝试剂 D.香草醛-浓硫酸 8.下列化合物属于（ B ） A．奥类化合物 B．倍半萜类 C．卓酚酮类 D．二萜内酯 9．下列化合物属于（ D ） A．四环二萜类 B．四环三萜苷类 C．四环二倍半萜类 D．四环二萜苷类 10. 下列化合物属于（ D ） A．五环三萜皂苷 B．呋甾烷醇型皂苷 C．变形螺甾烷醇型皂苷 D．四环三萜皂苷 （二）多项选择题(在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分。每小题1分，共5分) 1．Libermann-burchard反应呈阳性的物质是：（A ）（ B ）（E ）（ ）（ ） A．三萜 B．强心苷 C．生物碱 D．甾体皂苷 E．黄酮苷 2．硅胶TLC检识生物碱时，为防止拖尾常采用的方法是（A ）（E ）（ ）（ ）（ ） A．展开剂中加入乙二胺 B．展开剂中加入氨水 E．展开环境中以氨蒸汽饱和 C．铺板的粘合剂中加入氢氧化钾 D．铺板的粘合剂中加入氢氧化胺 3．提取总生物碱的方法有（ A ）（ D ）（ E ）（ ）（ ） A．酸水提取法 B．pH梯度萃取法 C．碱提酸沉法 D．亲脂性有机溶剂提取法 E．醇类溶剂提取法 4．可以用pH梯度萃取的天然成分有（A ）（ B ）（ C ）（ ）（ ）： A．生物碱类 B．黄酮苷元类 C．羟基蒽醌苷元类 D．强心苷元 E．萜苷类 5．目前从海洋生物中获得的成分有有（A ）（B ）（C ）（D ）（E ）： A．前列腺素类 B．聚醚类化合物 C．肽类化合物 D．大环内酯类 E．C15乙酸原化合物 三、填空题(每空1分，共15分) 1．用D-101型大孔吸附树脂柱分离纯化水提取液中的人参皂苷时，首先用水洗脱，被水洗下来的是水溶性杂质 等，再用50％乙醇洗脱，洗脱液中含有 人参皂苷 。 2．甾体皂苷除了本身的药用价值外，其苷元可以作为 合成激素类药物（或甾体类药物）原料。 3．含有醛基的挥发油成分可以用 Girard T(P) 反应给以分离，含有醇类成分的挥发油成分可以用 邻苯二甲酸酐 法与其它成分分离。 4．实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1：400，已知纯甘草皂苷的溶血指数为1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量为 10% 。 5．从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用__雷氏铵盐沉淀 _法分离。 6．环烯醚萜类多以苷类形式存在，水解生成的苷元为 半缩醛 结构，遇氨基酸或者与皮肤接触可以发生颜色变化。 7．有些皂苷的水溶液有溶血作用，是因为 与红细胞壁上的胆甾醇→复合物↓ 破坏血红细胞的正常渗透性, 使细胞内渗透压增加而崩裂。 8．以苯为溶剂提取药材中生物碱，以10%碳酸钠湿润药材，其目的是使生物碱盐转化为游离型和也使植物细胞膨胀，有利于生物碱的浸出。 9.从海参中除了分离出多糖之外，还分离出 皂苷 ，作为阴离子表面活性剂作用于红血球，表现出 较强的溶血 作用。 10.从中药中获得的有效成分可以作为 先导化合物 ，合成一系列衍生物，再进行药理活性筛选，进而进行新药研究。 11.从海洋生物中分离得到的前列腺素类成分，通常含有 卤族 元素。一般都具有 抗肿瘤 活性。 四、比较题，并简单说明理由 （16分） 1． a b c 碱性强弱顺序：碱性强弱顺序： b ＞ a ＞ c 原因： b中生物碱的盐（共轭酸）中的H与生物碱结构中O形成氢键，使得生物碱的盐稳定，故碱性增强，强于a。而c为酰胺型生物碱，碱性最弱。 2． a b 碱性强弱顺序： a ＞ b 原因：a为醇式小檗碱含有氮杂缩醛类的羟基，N原子质子化成季铵碱，碱性较强；b为sp3杂化。 3．含20%AgNO3处理的硅胶柱层析，以苯：无水乙醚（5：1）洗脱下列两组化合物的洗脱先后顺序为 a ＞ b ＞ c a b c 理由：b、c双键多、吸附力＞a双键少、吸附力 c为环外双键吸附力＞b环内双键吸附力 4．中国药典以人参皂苷Re、Rb1、Rg1为对照品，进行人参及含人参中成药中的皂苷的硅胶TLC鉴定，其展开条件是：氯仿-甲醇-水（65：35：10），于4~10℃条件下置12小时分取下层作为展开剂。 Rf大小顺序是： 人参皂苷Rg1 ＞人参皂苷Re ＞人参皂苷Rb1 原因： （1）苷元连接的糖数目越多，极性越大，Rf越小。 （2）羟基糖的极性大于去氧糖。 五．完成下列反应（12分） 1. 2. 3． 六．鉴别下列化合物（1，2，3用化学方法；4，5用光谱法，共12分） 1．三萜皂苷与甾体皂苷 分别取甾体皂苷与三萜皂苷样品，加入醋酐-浓硫酸（20∶1）试剂，颜色变化由黄→红→紫→蓝→绿色→褪色的是甾体皂苷，由黄→红褪色的是三萜皂苷。（或以25%三氯醋酸/乙醇鉴别）。 2． 与 a b 分别取a、b的乙醇溶液少许，加铜盐溶液有绿色结晶（或者加铁盐溶液有赤色结晶）的是a，无上述现象的是b。 3． A B C 分别取A、B、C样品乙醇液，加入碱性3，5-二硝基苯甲酸3-4滴，如产生红色或紫色反应，为A、B，无上述现象的是C。再取A、B样品乙醇液，置试管中，水浴蒸干乙醇，加入少量FeCl3的冰醋酸溶解，沿管壁加浓硫酸，如冰HAc层蓝色，界面处呈红棕色为B。 4．（光谱法） 与 a b 紫外光谱吸收λmax：在217-220nm（logε4.3）左右，IR光谱的正常吸收峰大多在1750-1760 cm-1左右，是甲型强心苷元a。 紫外光谱吸收λmax：在295-300nm（logε约3.93）左右，IR光谱的正常吸收峰大多在1720 cm-1左右。是乙型强心苷元b。 5．（光谱法） 用红外光谱鉴定，在下面四个谱带中，920 cm-1左右峰强的是b（25βF），900 cm-1左右峰强的是a（25αF）。 25βF 987 921↑ 897 852cm-1 25αF 982 920 900 ↑ 866cm-1 七．完成下列提取分离问题（25分） 1．回答下列问题： （1） 指出上述化合物的苷元结构类型并给苷元碳原子标号 五环三萜中的齐墩果烷型 （2）若使化合物C只水解28位糖而不水解3位糖应采用哪种水解方法？ 采用碱性条件下水解 （3）比较上述5种化合物在硅胶柱层析时，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脱，指出洗脱出柱的先后顺序 先后顺序为E>D>A>B>C （4）归属化合物D的C3 、C12 、C25 、C28的13C-NMR信号 15.4 ppm（C25 ）， 78.9 ppm（ C3 ）， 122.8 ppm（C12 ），180.2ppm( C28 ) 2．某植物药中含有下列a、b、c三种生物碱及水溶性、脂溶性杂质，试完成下列问题 （1） 写出检识生物碱的试剂组成、现象及注意事项 （2） 设计提取分离各类成分试验流程 a b c (1) 检识生物碱的试剂组成、现象： 供试液+碘化铋钾试剂→桔红↓ 供试液+碘化汞钾试剂→白色↓